最新石油的热转化工程学习课件教学课件 石油炼制工程 热加工过程.ppt

热转化过程的意义 1、特点 原料适应性大，VGO，VR，杂质； 不要Catalyst或Solvent； 投资少，设备简单，操作费用低； 产品性质不理想，要精制。 世界热加工的发展概况及未来趋势 综观早期的石油炼制方法：热加工。 综观热加工历史：规模大，方法简单，成本和耗能低，经济效益高――现代炼油工业中热加工依然立足的基本要素。 热裂化，VGO，已被淘汰 减粘裂化，仍有一定生命力。Shell公司具有最先进的技术：上流式，下流式，管炉式。 延迟焦化：在高S、N、O高金属的减渣的加工过程中，经济效益好。得到了长足的发展。 中国热转化工业状况：热裂化消失，减粘裂化一般，延迟焦化发展较大。据有关资料显示，到目前为止，PetroChina有延迟焦化能力1200万吨/年，预计不久的将来将达到1600万吨/年；而Sinopec也有延迟焦化能力1700万吨/年，成为重质油轻质化的关键工艺之一。 带来的问题：焦化蜡油的处理、焦炭的价值、焦化汽油加氢等。 热反应原理 焦炭塔的压力下降使液相油品易于蒸发，也缩短了气相油品在塔内的停留时间，从而降低了反应深度。 压力降低会使蜡油产率增大而使柴油产率降低。 焦炭塔的操作压力在1.8～2.8 atm之间，但在生产针状焦时，为了使富芳烃的油品进行深度反应，采用约7 atm的操作压力。 定义：循环比＝循环油量/新鲜原料量 联合循环比＝(循环油量＋新鲜原料量)/新鲜原料量 影响较大，循环比增大，说明单程反应深度浅，汽油和柴油收率增加，重油馏分下降，气体和焦炭收率不变（基本）。 减少循环比可在不增加加热炉负荷情况下，使处理量提高 延迟焦化的原料广泛，可以处理残炭值高达50%的残渣原料，以及催化裂化澄清油和热裂化渣油等。 产品产率及其性质在很大程度上取决于原料的性质。 原料油的残炭值的大小是原料油生焦倾向的指标，经验证明，在一般情况下焦炭产率约为原料油的残炭值的1.5～2.0倍。 对于较重的、易结焦的原料，由于单程裂化深度受到限制，就要采用较大的循环比。 为了避免炉管结焦，油品应当以高速、湍流状态通过这段炉管，以缩短在临界分解温度范围区内的停留时间、提高传热速率以降低炉管壁温，以及即使在有焦炭生成时也不易沉积在管壁上。 优缺点 a、各种劣质渣油都可加工。 b、费用低，过程简单。 主要缺点：焦炭产率高，液体产物质量差 焦炭的去向：关键。针状焦，不要球形焦。 尽管它尚不是一个十分理想的渣油轻质化过程，但十分重要，占渣油加工总量的比例相当大。 工艺过程： 尽管有许多中间发展过程，但最后：延迟焦化、流化焦化、灵活焦化。 2、延迟焦化 ： *焦化装置 加热炉：关键设备，提升热量，是操作平稳的关键。原料快速升温至500℃（出口）而不结焦，注水2％。炉管热强度很高，但均匀，不结焦，而在焦炭塔内结焦，“Delayed Coking” 焦炭塔： 反应的场所，焦炭都积存内 半连续，水力除焦 分馏塔 与一般分馏塔相比，焦化分馏塔的特点： 塔的底部是换热段，与高温反应油气换热，同时也洗涤焦末； 为了避免塔底堵塞或结焦，部分塔底油通过塔底和过滤器不断循环。 60～80万吨/年：D＝3.8 H=27.5 21层塔板，一层集油箱，3层换热塔板，浮阀双溢流，为防止结焦，打急冷。 *焦化工艺 （1）反应温度： 用加热炉辐射炉管出口来控制焦炭塔内的反应温度和反应深度。495～505℃ 加热炉出口温度直接影响到加热后油品在焦炭塔里的反应深度，影响焦化产品的产率和质量。 对于同一种原料，加热炉出口温度升高，反应速度和反应深度增大，气体、汽油和柴油的产率增大，而蜡油和焦炭产率减小，焦炭中的挥发分降低。 加热炉出口温度对焦炭塔内的泡沫层高度也有影响。泡沫层本身是反应不彻底的产物 （2）反应压力 （3）循环比 （4）原料性质 芳香烃 烷烃 烯烃 炭青质（焦炭） 胶质、沥青质 缩合产物 焦炭生成过程描述 四、中间相成焦机理 （解释缩合的化学现象） 1、定义： 渣油在高温下不断地同时发生着断裂与缩合反应，裂化的小分子不断逸出反应系统，而缩合反应不断地使渣油分子生成沥青质，沥青质以分子束或胶体颗粒的形式存在，随着反应深入，颗粒胶体或分子束芳香烃和极性缩聚到一定程度时，会出现一种与沥青母液有明显界面的液晶；它既有各向异性的固体特性，又有能流动、悬浮时呈球状的液体特性。故称为中间相（Mesophase）。 2、特性： 中间相不溶于喹啉，因此在研究中常用喹啉不溶物来表征，分离。 中间相小球，外观为黑色粉末，内部聚集着很多稠环芳烃 大面积的平面结构和一定程度的取向，排列基本整齐，有两极 渣油中生成Mesophase beaws 的快反应组分――胶质沥青质金属；慢反应组分――芳烃、