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(十四)化学平衡的调控在化工生产中的重要作用 (对应学生用书第137页)
[考纲知识整合]
实例——工业合成氨的原理与条件选择
1.反应原理
N2(g)+3H2(g)2NH3(g) ΔH=-92.4 kJ·mol-1
反应特点:①反应为可逆反应;②正反应为放热反应;③反应物、生成物均为气体,且正反应为气体物质的量减小的反应。
2.反应条件的选择
反应条件 对化学反应速率的 影响 对平衡混合
物中氨含量的影响 合成氨条件的选择 增大压强 增大反应速率 平衡正向移动,提高平衡混合物中氨的含量 压强增大,有利于氨的合成,但需要动力大,对材料、设备的要求高。故采用10 MPa~30 MPa的高压 升高温度 增大反应速率 平衡逆向移动,降低平衡混合物中氨的含量 温度要适宜,既要保证反应有较快的速率,又要使反应物的转化率不能太低。故采用400~500 ℃左右的温度,并且在该温度下催化剂的活性最大 使用催化剂 增大反应速率 没有影响 工业上一般选用铁触媒作催化剂 3. 原料气的充分利用
合成氨反应的转化率较低,从原料充分利用的角度分析,工业生产中采用循环操作的方法可提高原料的利用率。
[高考命题点突破]
命题点1 化工生产中条件的调控
1.某工业生产中发生反应:2A(g)+B(g) 2M(g) ΔH0。下列有关该工业生产的说法中正确的是( )
A.这是一个放热的熵减反应,在低温条件下该反应一定可自发进行
B.若物质B价廉易得,工业上一般采用加入过量的B,以提高A的转化率
C.工业上一般采用较高温度合成M,因温度越高,反应物的转化率越高
D.工业生产中常采用催化剂,因为使用催化剂可提高反应物的转化率
B [这是一个放热的熵减反应,只有当ΔH-TΔS<0时,该反应才能自发进行,A错误;加入过量的B,可以提高A的转化率,B正确;升高温度,平衡逆向移动,反应物的转化率降低,C错误;使用催化剂只能改变反应速率,不能使平衡发生移动,不能提高反应物的转化率,D错误。]
2.工业上利用焦炭与水蒸气生产H2的反应原理为C(s)+H2O(g) CO(g)+H2(g)ΔH>0CO(g) +H2O(g)CO2(g)+H2(g) ΔH<0。第二步生产的原料CO来源于第一步的产物。为提高原料的利用率及H2的日产量,下列措施中不可取的是( )
第一步产生的混合气直接作为第二步的反应物
第二步生产应采用适当的温度和催化剂
第一、二步生产中均充入足量水蒸气
第二步应在低温下进行
第二步生产采用高压
第二步生产中增大CO的浓度
A. B.
C. D.
D [第一步产生的H2使第二步的平衡逆向移动,故应先进行分离,错;第二步反应为放热反应,温度过低,反应速率太小而影响产量,温度过高则对平衡不利,且要考虑催化剂的活性,故应选择适当的温度和催化剂,故正确,错;增大廉价易得的水蒸气浓度可提高转化率,正确;压强对第二步反应无影响,不必采取高压,错;增大CO浓度并未提高主要原材料C的利用率,错。 ]
3.工业制SO3的反应为2SO2(g)+O2(g)2SO3(g) ΔH<0,实际生产时一般采用常压和400~500 ℃条件的理由分别是___________________
_______________________________________________________________。
【答案】 常压下,SO2的转化率已较高,且高压需要强度大的设备和动力,成本较高;
正反应为放热反应,升高温度平衡逆向移动,不利于增大转化率,但采用400~500 ℃,此时催化剂活性最大,反应速率最大
命题点2 化学平衡在化工生产中的综合应用
[典例导航]
(2016·全国Ⅱ卷,节选)丙烯腈(CH2===CHCN)是一种重要的化工原料,工业上可用“丙烯氨氧化法”生产,主要副产物有丙烯醛(CH2===CHCHO)和乙腈(CH3CN)等。
回答下列问题:
(1)以丙烯、氨、氧气为原料,在催化剂存在下生成丙烯腈(C3H3N)和副产物丙烯醛(C3H4O)的热化学方程式如下:
①C3H6(g)+NH3(g)+O2(g)===C3H3N(g)+3H2O(g) ΔH=-515 kJ·mol-1
②C3H6(g)+O2(g)===C3H4O(g)+H2O(g)
ΔH=-353 kJ·mol-1
有利于提高丙烯腈平衡产率的反应条件是__________;提高丙烯腈反应选择性的关键因素是________。
(2)图(a)为丙烯腈产率与反应温度的关系曲线,最高产率对应的温度为460 ℃。低于460 ℃时,丙烯腈的产率________(填“是”或“不是”)对应温度下的平衡产率,判断理由是_______________________________________
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