界面化学问答41.docVIP

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界面化学问答41

问答题 1何谓增溶作用?简述表面活性剂增溶作用的机理 答: 增溶作用:不溶解于水的物质,在不使用醇及其它溶剂的情况下,由于添加少量表面活性剂(C CMC)而透明地溶解于水的现象称为增溶。 增溶机理: (1)夹芯型增溶,增溶饱和脂肪烃、环烷烃以及其它不易极化的化合物于内核 ; (2)栅栏型增溶,即增溶质被增溶的位置在胶束内核的外部,与极性基相连的α亚甲基之间形成“栅栏”结构区,增溶较长的极性分子,如长链醇、胺等 ; (3)吸附型增溶,即增溶质被吸附于胶束表面。此类增溶质往往是高分子或者多官能基的甘油、蔗糖以及一些染料。另外,一些油、水相都不溶的小分子,例如邻苯二甲酸二甲酯也属于此类 ; (4)聚氧乙烯醚链间增溶,增溶质增溶于PEO链之间,此类增溶方式只存在于聚氧乙烯醚非离子型表面活性剂的胶束溶液,相应的增溶质有苯酚、苯胺等。 2何谓非离子型表面活性剂的浊点?解释其产生的原因及影响因素 答: 非离子型表面活性剂的浊点:聚氧乙烯醚非离子型表面活性剂在水中溶解度随升高温度而降低,而且升达某温度时会发生混浊分相,通常称此温度为浊点,浊点也是一个可逆的相转变点。 产生的原因:水中的乙氧基链往往呈现醚基朝外的曲折型构象,朝外的醚基与水形成弱化学键—氢键,而且每个醚基能吸引20~30个水化水。升高温度,分子链的热运动加剧,会脱去氢键,乙氧基链的亲水性降低,最终由水中析出而相分离。 影响浊点的因素: ①疏水基 :对于具有相同链长的聚氧乙烯醚非离子型表面活性剂,其疏水基碳链越长,浊点越低。支化度增大,特别是支链长度接近时,可能会影响亲水基的水化能力,从而降低亲水性,Tp下降。 ②亲水基 :随乙氧基链长的增长,相同疏水基的聚氧乙烯醚非离子型表面活性剂的浊点则升高。而其聚氧乙烯醚链长不变,若将端羟基用甲氧基取代则Tp也会下降。 ③电解质 :不太敏感,通常电解质的加入,亲水性也会相应降低,Tp 则随之降低。但是,如果加入 HCl 则相反,Tp 会升高,而 LiCl 则几乎无作用。 ④极性有机物 :加入极性有机物,例如脂肪醇,则聚氧乙烯醚非离子型表面活性剂的 Tp 明显降低,而且,脂肪醇的碳链愈长,Tp 降幅愈大。 ⑤水结构调节剂:加入促进剂,亲水性降低,Tp 降低。反之加入破坏剂,则亲水性提高,Tp 上升。 3何谓离子型表面活性剂的Krafft温度?简述TK的物理意义及其影响因素。 答: 离子型表面活性剂的Krafft温度:离子型表面活性剂的溶解度随温度增加而急剧增大这一温度称为点 Tk的意义: ①TTk,溶解达饱和,但吸附未达饱和。 ②T≥Tk时,离子型表面活性剂在界面才有可能吸附达到饱和。 ③Tk又可以认为是形成胶束的最低温度—临界胶束化温度。 影响的Tk因素: ①离子型表面活性剂的结构的影响 —— 对于离子型表面活性剂来讲,临界溶解温度的Tk高低与其亲水性密切相关。 ②中性电解质的影响 对于离子型表面活性剂来讲,添加无共同离子的中性电解质,溶液中的离子强度I增加,极性头的离子氛半径被压缩,分子的亲水性降低,Tk则升高。而且反离子的价数愈高,Tk升高幅度亦愈大。 ③水结构调节剂的影响 如前所述,水结构调节剂会直接影响水的有序结构,从而影响亲水基的亲水性,影响Tk。所以加入水结构促进剂会使离子型表面活性剂的Tk升高,而加入水结构破坏剂则降低。 4乳状液类型和鉴定方法 答:乳状液的类型通常有以下三种: 1)水包油型(O/W)内相为油,外相为水,如人乳、牛奶等。 2)油包水型(W/O)内相为水,外相为油,如原油、油性化妆品等。 3)套圈形 由水相和油相一层一层交替分散形成的乳状液,主要有油包水再包油(O/W/O)和水包油再包水(W/O/W)两种形式。 乳状液类型的鉴别主要有: 稀释法 利用乳状液能够与其外相液体混溶的特点,以水或油性液体稀释乳状液便可以确定其类型。 2)染料法 将少量水溶性染料加入乳状液中,若整体被染上颜色,表明乳状液是O/W型;若只有分散的液滴带色,表明乳状液是W/O型。如果使用油性染料,则情况相反。 3)电导法 O/W型乳状液的导电性好,W/O型乳状液的导电性差,测定分散体系的导电性即可判断乳状液的类型。 4)滤纸润湿法 将一滴乳状液滴于滤纸上,若液体迅速铺展,在中心留下液滴,则表明乳状液为 O/W型;若不能铺展,则该乳状液为W/O型。 5表面活性剂在润湿过程中的作用 答:表面活性剂的润湿作用主要表现在两方面 (1)改变固体表面性质 表面活性剂吸附于固体表面,形成定向排列的吸附层,达到改变润湿性能的目的,由高能表面变为低能表面,或有低能表面变为高能表面。 (2)改变液体表面性质 在水中加入表面活性剂降低表面张力,使水在固体发生铺展,提高液体的润湿能力。 四、简答 2.自然界中为什么气泡、小液滴都呈球形

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