二次电池及镍氢 中南大学冶金科学与工程学院.ppt

1、电池的定义 电池即一种化学电源，一种直接把化学能转变成电能的装置。它由两种不同成分的电化学活性电极分别组成正负极，两电极浸泡在能提供媒体传导作用的电解质中，当连接在某一外部载体上时，通过转换其内部的化学能来提供电能。 2、电池的分类 A．按工作性质分类： （1）原电池：又称一次电池。如：锌-锰干电池、锌-汞电池、锂电池。 （2）蓄电池：又称二次电池，如：铅酸电池、镉-镍电池、氢-镍电池、锂离子电池 （3）贮备电池：又称“激活电池”，使用前临时注入电解液或用其它方法使电池激活。如：镁-银电池、铅-高氯酸电池 （4）燃料电池：该类电池又称“连续电池”，即将活性物质连续注入电池，使其连续放电的电池。如：氢-氧燃料电池、肼-空气燃料电池 B．按电解质性质分类 酸性电池（铅酸电池） 碱性电池（氢镍电池） 中性电池、 有机电解质电池（锂离子电池，如Li-MnO2) 非水无机电解质电池(Li-SOCL2锂-亚硫酰氯) 固体电解质电池 C．按活性物质的保存方式分类 按活性物质的保存方式可以分为： 活性物质保存在电极上面，其中有一次电池和二 次电池两种； 活性物质保存在电池之外，使用时通入电极，这类有非再生型燃料电池和再生型电池。 3.1.3 电池发展历程 铅蓄电池由正极板群、负极板群、电解液和容器等组成。充电后的正极板是棕褐色的二氧化铅（PbO2），负极板是灰色的绒状铅（Pb），当两极板放置在浓度为27％～37％的硫酸(H2SO4)水溶液中时，极板的铅和硫酸发生化学反应，二价的铅正离子（Pb2+）转移到电解液中，在负极板上留下两个电子(2e-)。由于正负电荷的引力，铅正离子聚集在负极板的周围，而正极板在电解液中水分子作用 下有少量的二氧化铅（PbO2）渗入电解液，其中两价的氧离子和水化合，使二氧化铅分子变成可离解的一种不稳定的物质——氢氧化铅〔Pb（OH4〕）。4价的铅正离子（Pb4+）留在正极板上，使正极板带正电。由于负极板带负电，因而两极板间就产生了一定的电位差，这就是电池的电动势 ⑴ 按组分分类 稀土类： LaNi5 、LaNi5-xAx（A=Al、Mn、Co、Cu等） MmNi5 钛系类：TiNi、Ti2Ni等 镁系类：Mg2Ni、Mg2Cu等 锆系类：ZrMnO2等 ⑵ 按配比分类 AB5型：LaNi5 AB2型：ZrMnO2 A2B型：Ti2Ni AB型：TiNi 目前实际用于MH-Ni电池的贮氢合金材料主要是稀土系和钛系两大类。 （3）电极基板材料泡沫镍 MH/Ni电池的电极基板材料泡沫镍，要求满足下列性能：孔隙率95%~97%，孔径分布50~500μm，导电性能好，强度大于等于3×9.8N/cm，比表面积约0.1㎡/g。泡沫镍的制备方法是电沉积法。 MH-Ni电池材料电化学性能测试 主要性能评价： 容量：比容量、活性物质利用率 电压特性 循环性能 不同倍率下的放电性能 交换电流密度、扩散系数等 充放电模拟电池体系组成 工作电极：活性物质与PTFE乳液、CMC溶液、导电剂、添加剂等混合、涂敷到泡沫镍基体上，烘干、压实 辅助电极：采用MH-Ni电池中的另一对电极，通常采用两片，置于研究电极两边，辅助电极容量为研究电极容量2倍以上 参比电极：Hg/HgO电极 电解液：30%± 的KOH溶液，并加适当添加剂 充放电测试方法 充电：恒流，限电量（一般为理论容量的150%左右） 放电：恒流，限压 　贮氢合金电极的终止电位为-0.7V vs Hg/HgO左右，氢氧化镍电极的终止电位为0V vs Hg/HgO左右，或研究电极与辅助电极之间的端电压1.0V。 通常在达到最大容量前需经几个周次的充放电循环 1-3-1 金属氢化物电极的活化 以Ni 粉作导电剂，放电速率: 40 mA/ g 1-3-2 金属氢化物电极的容量测定 镍氢电池领域的主要技术发展趋势 研究低成本、高性能、高稳定性贮氢合金材料，使其对提高比能量和比功率有明显作用。如低钴廉价动力电池用贮氢合金的研制，以及准快速冷凝贮氢合金生产新工艺的研究。 研究高表面导电性Ni(OH)2材料如表面镀Co(OH)2技术，进一步提高正极的利用率和高倍率放电性能。 世界镍氢电池产业分布 世界镍氢电池主要由中国和日本企业生产，占全球产量的95%以上。 全球镍氢电池70%以上在中国生产，中国镍氢电池企业主要包括比亚迪、豪鹏、环宇、力可兴、科力远、三捷、量能、三普、格瑞普、超霸等。日本企业松下、汤浅、三洋已将小型镍氢电池生产转移到中国。HEV用大型镍氢电池主要在日本生产，生产企业主要为Primearth电动车能源公司（PEVE)和三洋电机