热致相分离法制备聚偏氟乙烯平板膜的性能研究.pdfVIP

热致相分离法制备聚偏氟乙烯平板膜的性能研究 1,2 1,* 1 2 刘 敏 ，许振良 ，李井峰 ，吴晓辉 1 （华东理工大学化学工程研究所膜科学与工程研发中心，上海 200237； 2 华东理工大学材料科学与工程学院，上海 200237） 摘要：以邻苯二甲酸二甲酯（DMP ）为稀释剂，基于热致相分离法（TIPS ）制备了聚偏氟 乙烯（PVDF ）平板微孔膜。利用差示扫描量热仪分析了不同PVDF/DMP 体系的结晶性能； 通过测试纯水通量、孔隙率、泡点、拉伸强度等，对膜进行了表征。结果表明，稀释剂含量 增大，结晶温度向低温方向移动；PVDF/DMP 体系冷却发生固-液相分离；聚合物浓度增大， 膜水通量和孔隙率减小，泡点增大；稀释剂含量增大，膜拉伸强度降低，且 DMP 含量 70 ％时有明显拐点。 关键词：热致相分离；聚偏氟乙烯；微孔膜 热致相分离法（TIPS）法是 20 世纪 80 年代初 Castro [1]提出的一种基于高分子溶液高 温相容、低温分相原理制备高分子微孔膜的方法。TIPS 法开辟了相分离法制备微孔膜的新 途径，从一经提出就引起了学术界和产业届的高度关注，成为目前膜科学领域的研究热点之 一[2-10]。TIPS法具有很多优点，如制膜条件简单，成型控制参数少；微观结构的多样性；孔 径易控；强度和孔隙率较高等。PVDF 作为公认的优异理想膜材料，具有极好的化学稳定性， 突出的耐溶剂、耐酸碱、耐氧化特性；良好的耐燃性，在空气中不燃烧；抗紫外线和耐老化 性能优异，对波长 200-400nm 的紫外线辐照稳定，其薄膜置于室外一二十年也不变脆龟裂； 热分解温度高达 316℃以上，长期使用温度范围-70℃-150℃[11]。但目前以TIPS 法制膜所用 的膜材料主要集中于聚丙烯和聚乙烯[12-15]，而以TIPS 法成功制备 PVDF 平板或中空纤维膜的 研究报道比较少[16-18]。本文将 PVDF 材料的优点与 TIPS 法的优点相结合，以邻苯二甲酸二甲 酯（DMP）为稀释剂，采用 TIPS 法制备了 PVDF 平板膜，对其性能进行了表征。 1 实验部分 1.1 原料及试剂 PVDF ，FR904 ，上海 3F 新材料股份有限公司；邻苯二甲酸二甲酯（DMP ），国药集团 化学试剂有限公司；无水乙醇，分析纯，上海精化科技研究所。 基金项目：国家重点基础研究发展计划（973 计划）资助（2003CB615705 ）。 第一作者：刘敏（1977－），女，河南，在职博士，讲师，从事膜材料研究。 * 通讯联系人， Email: chemxuzl@ecust.edu.cn; 电话:021传真：021 1 1.2 膜的制备 将 PVDF 和稀释剂 DMP 以一定的比例置于高温反应器中，在搅拌下形成均匀透明溶液， 冷却固化后得到 PVDF/DMP 混合物，用于 DSC 的测试和膜样品的制备。 取适量混合物放入自制模具，在 160-170℃下压延成膜，冷压定型后PVDF 固化成膜。固化 的膜用乙醇萃取膜中稀释剂，即得PVDF 平板微孔膜。 1.3 共混物结晶温度的测试 用 DSC （CDR-4P ）对 10mg 左右的共混样品进行扫描。以 20 ℃/min 升温至熔点以上， 保温 5min 以消除热历史影响，以5℃/min 的冷却速率得到DSC 降温曲线，以放热峰的温度 作为结晶温度。 1.4 膜性能测试 1.4.1 纯水通量的测定 在室温，0.1MPa 下使用去离子水测试水通量。 1.4.2 膜孔隙率的测定 (W − W )ρ A 1 2 1 =× 100% k ρ W + (ρ − ρ )W 1 1 2 1 2 其中 W1 是湿膜重量，W2 是干膜重量。ρ1 是 PVDF 的密度，而 ρ2 是纯水的密度。 1.4.3 膜泡点的测定 以无水乙醇为浸润液，测试膜的泡点，以表征膜最大孔径。 1.4.4 膜强度测试 按 GB13022-91 将平板膜制成标准哑铃状试样，用 Zwick －Z010 电子万能试验机（德国）测 试拉伸强度，拉伸速