磺化聚苯乙烯制备多孔聚合物微球的机理研究.pdfVIP

磺化聚苯乙烯制备多孔聚合物微球的机理研究.pdf

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摘要 摘要 由于在药物的储存和可控释放、有效封装活性物质(例如蛋白质等)、选择 分离、催化载体、粒子交换、传感器、电流变学、太阳能电池、模拟光合作用和 光学应用等方面的潜在应用,多孔聚合物微球的制备备受材料学家的关注。随着 对胶体表面、界面化学的理论认识的深入,以及乳液形态控制技术和自组装技术 的发展,将单分散的乳胶微球在油水界面自组装形成三维有序包裹体,进而得到 多孔微胶囊的方法成为制备聚合物多孔微球的新方法。 本论文对磺化聚苯乙烯(SP)微球以不同条件分散,在油水界面的自组装行为 首次进行了较全面、系统的研究。发现在不同条件下以不同的机理自组装,形成 形貌各异的多孔微球。建立起以SP微球为模板,辐射乳液聚合为手段,一步制 各形貌多变、尺寸可控的多孔微球的简单、高效的新方法。主要研究结果如下: 1.将SP微球先分散在油相单体MMA中,再与水相混合配制成乳液。经过60Co Y射线辐射聚合,得到多孔聚合物微球。通过光学显微镜(OM)、扫描电镜(SEM) 对乳液形成过程及最终多孔聚合物微球的形貌观察,以及对乳液静置分层过程的 宏观观测分析,确定了多孔微球是通过多重乳液机制形成的。SP微球首先在 MMA单体中溶解,形成两亲性的磺化聚苯乙烯分子链,并在油水两相中分配, 加水乳化后形成稳定的W/O/W型多重乳液。此多重乳液经辐射引发单体聚合, 其中的水份挥发后形成最终的多孔结构。由此机理出发,我们在水中加入可聚合 功能单体,可进一步制备出功能化的多孔聚合物微球。 2.将SP微球先分散在水中,再与油相单体混合制成乳液。经过60Co Y射线 辐射聚合,得到笼状的多孔聚合物微球。通过OM、SEM对乳液形成过程和乳液 静置不同时间后聚合得到的多孔聚合物微球形貌的分析,证实此笼状聚合物微球 的形成是通过先分散于水中的SP微球在油水界面自组装形成Pickering-孚L液;而后 模板。与此同时,由于磺酸根的亲水性引起球表面的水向SP微球内部渗透,单 体聚合后,水份挥发,形成了笼状的多孔微球。 3.在上述笼状聚合物微球形成机制的理论指导下,通过调节SP微球的大小 和分子量,以及单体和极性溶剂的种类及其相对含量等条件,成功地实现了对聚 苯乙烯多孔微球的尺寸及孔径的可控调整。 关键词:磺化聚苯乙烯微球;多孔微球;多重乳液;Pickering孚L液;笼状聚合物 微球 Abstract Abstract Multihollow havebeen studiedand used microspheres intensively widely becauseoftheirlow and materialshave surface,such potential densityhighspecific in andcontrolled ofactive drugstorage release,efficientencapsulation applications as supports,ionexchangers, ingredients(suchproteins),selectiveseparation,catalyst cells,mimicking sensors,electrorheologicalproperties,solar SOon.Thusthe ofmultihollow hasbeen applicati

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