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摘要
摘要
由于在药物的储存和可控释放、有效封装活性物质(例如蛋白质等)、选择
分离、催化载体、粒子交换、传感器、电流变学、太阳能电池、模拟光合作用和
光学应用等方面的潜在应用,多孔聚合物微球的制备备受材料学家的关注。随着
对胶体表面、界面化学的理论认识的深入,以及乳液形态控制技术和自组装技术
的发展,将单分散的乳胶微球在油水界面自组装形成三维有序包裹体,进而得到
多孔微胶囊的方法成为制备聚合物多孔微球的新方法。
本论文对磺化聚苯乙烯(SP)微球以不同条件分散,在油水界面的自组装行为
首次进行了较全面、系统的研究。发现在不同条件下以不同的机理自组装,形成
形貌各异的多孔微球。建立起以SP微球为模板,辐射乳液聚合为手段,一步制
各形貌多变、尺寸可控的多孔微球的简单、高效的新方法。主要研究结果如下:
1.将SP微球先分散在油相单体MMA中,再与水相混合配制成乳液。经过60Co
Y射线辐射聚合,得到多孔聚合物微球。通过光学显微镜(OM)、扫描电镜(SEM)
对乳液形成过程及最终多孔聚合物微球的形貌观察,以及对乳液静置分层过程的
宏观观测分析,确定了多孔微球是通过多重乳液机制形成的。SP微球首先在
MMA单体中溶解,形成两亲性的磺化聚苯乙烯分子链,并在油水两相中分配,
加水乳化后形成稳定的W/O/W型多重乳液。此多重乳液经辐射引发单体聚合,
其中的水份挥发后形成最终的多孔结构。由此机理出发,我们在水中加入可聚合
功能单体,可进一步制备出功能化的多孔聚合物微球。
2.将SP微球先分散在水中,再与油相单体混合制成乳液。经过60Co
Y射线
辐射聚合,得到笼状的多孔聚合物微球。通过OM、SEM对乳液形成过程和乳液
静置不同时间后聚合得到的多孔聚合物微球形貌的分析,证实此笼状聚合物微球
的形成是通过先分散于水中的SP微球在油水界面自组装形成Pickering-孚L液;而后
模板。与此同时,由于磺酸根的亲水性引起球表面的水向SP微球内部渗透,单
体聚合后,水份挥发,形成了笼状的多孔微球。
3.在上述笼状聚合物微球形成机制的理论指导下,通过调节SP微球的大小
和分子量,以及单体和极性溶剂的种类及其相对含量等条件,成功地实现了对聚
苯乙烯多孔微球的尺寸及孔径的可控调整。
关键词:磺化聚苯乙烯微球;多孔微球;多重乳液;Pickering孚L液;笼状聚合物
微球
Abstract
Abstract
Multihollow havebeen studiedand used
microspheres intensively widely
becauseoftheirlow and materialshave
surface,such potential
densityhighspecific
in andcontrolled ofactive
drugstorage release,efficientencapsulation
applications
as supports,ionexchangers,
ingredients(suchproteins),selectiveseparation,catalyst
cells,mimicking
sensors,electrorheologicalproperties,solar
SOon.Thusthe ofmultihollow hasbeen
applicati
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