稀土掺杂硅酸盐材料的制备及其发光性能研究-材料工程专业论文.docx

Dissertation Submitted to Hebei University of TechnologyforThe Master Degree ofMaterials EngineeringRESEARCH ON THE SYNTHESIS AND LUMINESCENCE PROPERTIES OF THE RARE EARTH DOPED SILICATE PHOSPHORSby Wang NanaSupervisor: Prof. Tang ChengchunA. Prof. Lu ZunmingMarch 2014This work supported by the National Natural Science Foundation of China. No.原创性声明本人郑重声明 : 所呈交 的学位论文，是本人在导师指导下 ，进行研究工作所取得 的成果。除文中己经注明引用 的内容外，本学位论文不包含任 何他人或集体 己经发表 的作品内容， 也不包含本人为获得其他 学位而使用过的材料 。对本论文所涉及 的研究 工作做出贡献的其他个人或集体，均己在文中以明确方式标明 。本学位论文原创性声 明的法律责任 由本人承担 。叫文作者签名 :王储锅了日期 : 列/手。. 01关于学位论文版权使用授权的说明本人完全了解河北 工业大学关于收集、保存、使用学位论文的以 下规定 : 学校有 权采用影印、缩印、扫描、数 字化或其 它手段保存论文 ;学校有权提供本学位 论文全 文或者部分内容的阅览服务;学校有权将 学位论文的全部或部分内容编入有关数据库 进行检索、交流 : 学校有权 向国家有关部 门或者机构送交论文 的复印件和电子版 。(保密的学位论文在解密后适用 本授权说明)叫文作者签名:上筛匈?日期: 如/If . f). 07导师签日期: 万，14. o于摘要硅酸盐材料具有较好的热稳定性和化学稳定性，原料来源丰富，制备工艺简单等 优点，是荧光材料中理想的基质材料。硅酸盐基荧光粉的激发和发射光谱容易通过微 结构调制，是白光 LED 荧光粉重要组成部分。因此，稀土掺杂硅酸盐发光材料是当 前的研究热点之一。本文采用高温固相反应法和溶胶凝胶法合成了 Eu2+掺杂的偏硅酸盐 BaSiO3: Eu2+ 绿色荧光粉。高温固相法合成的 BaSiO3: Eu2+荧光粉可被近紫外光激发，发射 540 nm 的绿光并且其发射光谱随 Eu2+离子掺杂浓度的增大发生了蓝移；溶胶凝胶法合成的 BaSiO3: Eu2+荧光粉可被近紫外或蓝光有效激发，发射 520 nm 的绿光。这里的绿光发 射源于 Eu2+离子的 4f65d1→4f7 间的跃迁。Eu2+离子在 BaSiO3 晶格中形成缺陷时，取代 程度的增强使得溶胶凝胶法制备的 BaSiO3: Eu2+荧光粉发生浓度猝灭的临界浓度降低 了。采用高温固相法合成了 Sm3+、Ce3+和 Sm3+/Ce3+共掺的正硅酸盐 Ba2SiO4 荧光粉。 对各系列样品的物相和光谱特性进行了系统分析，并研究了 Ce3+离子和 Sm3+之间的能 量传递机制。在 402 nm 的近紫外光有效激发下，Ba2SiO4: Sm3+荧光粉有三个发射带， 峰位分别位于 562 nm、598 nm 和 645 nm 附近，分别源于 Sm3+的 4G5/2→6H5/2, 4G5/2→6H7/2, 4G5/2→6H9/2 跃迁。Sm3+在 Ba2SiO4 基质中最佳的掺杂浓度为 2 mol%，超过此浓度后荧 光粉发生浓度猝灭；Ce3+掺杂的 Ba2SiO4: Ce3+荧光粉，在不同激发波长下，发射峰分 别位于 380 nm、490 nm 和 750 nm 处。除此之外，还有 650 nm 长波激发下的上转换 发光。除 380 nm 处的发射峰之外，后三个发射峰在 Ce3+掺杂的其他基质中很少被发 现。在不同激发波长下，Sm3+和 Ce3+共掺杂的 Ba2SiO4 荧光粉既有 Ce3+的发光又有 Sm3+ 的发光。与单独掺杂的样品相比，Sm3+的发光强度减弱了，Ce3+离子的发光增强了， 这表明两种离子之间存在着能量传递。另外，Sm3+离子的加入使得共掺样品中 490 nm 附近的峰消失了，可能的原因是由于 Sm3+的加入影响了晶格结构，从而造成 Ce3+劈裂 程度改变；另一种可能性就是，Sm3+和 Ce3+共掺后抑制了氧空位和 Ce4+离子的形成。关键字：硅酸盐发光材料能量传递白光 LEDIABSTRACTSilicates are perfect matrix material because of the stable physical and chemical properties, abundant raw