第2部分第5章振动的群论分析2.pptVIP

(四) 例二：聚乙炔的结构和成份分析 2 ? 本例对聚乙炔的对称性和振动模进行群论分析，并将其结果与 红外光谱对照，从而进行结构和成份分析。这是群论应用的一 个十分完整的范例。 ? 聚乙炔具有一维周期性结构，对其进行群论分析，有利于掌握 将群论方法用于研究一维、二维乃至三维周期性结构的性质。 ? 选择聚乙炔分子链为例有其跨学科的典型意义。首先，掺杂聚 乙炔的电导率最高达105(Ωcm)-1，可与铜媲美，为近二、三十 年来全世界物理和化学家共同关注的对象，并是2000年诺贝尔 化学奖获奖成果的主要组成部分之一。此外，聚乙炔的链式结 构有助于将类似的分析方法延伸到生物大分子中。 * 一, 聚乙炔 ( CH )x 的平衡态结构及其对称元素 3 (1) 聚乙炔分子链 ( CH )x 有两种同分异构体： 1) 反式聚乙炔 Trans ( CH )x ? ? ? ? 2) 顺式聚乙炔 Cis ( CH )x ? ? ? (2) 反式聚乙炔的重复单元 ( CH )2 ( 分子平面为 xz 平面 ) 4 [ 提问: 有哪对称操作? ] (3) 反式聚乙炔所属的对称群及其不可约表示特征标表 ( 见动画 ) C2h E C2(y) i σ (zx) Tr Ro 活性 Ni Ni内 Ag 1 1 1 1 R 4 4 Bg 1 -1 1 -1 Rz R 2 1 Au 1 1 -1 -1 Ty IR 2 1 Bu 1 -1 -1 1 Tx, Tz IR 4 2 总数 12 8 * 二, 反式聚乙炔的简正振动模数 5 ? 内简正振动原子间有相对位移, 其振动频率反映原子间的相 互作用, 在红外或喇曼光谱中形成特征峰, 分子的内简正振 动模是分子简正振动模研究的主要目标 ? 首先分析反式聚乙炔分子链重复单元的简正振动及内、外简 正振动模数, 然后对反式聚乙炔分子链和重复单元的简正振 动模进行分析比较, 从而获得分子链的内简正振动模数 (1) 重复单元 ( CH )2 的简正振动模数 1, 重复单元 ( CH )2 的简正振动模数 N’ N’ = 原子数 × 3 = 4 × 3 = 12 2, 重复单元 ( CH )2 的外简正振动模数 N’外 = 6， 即三个 ( 整体 ) 平动 ( Tx , Ty ,,Tz ) 和 三个 ( 整体 ) 转动 ( Rx, Ry,, Rz ) * (2) 反式聚乙炔分子链 ( CH )x 的简正振动模数 6 ? 分子链的简正振动模由其重复单元的简正振动模的同步振动 构成, 非同步振动因相互制约而衰减；因此, 分子链的简正振 动模便是其重复单元简正振动模的同