高鸿宾有机化学第四版第17章杂环化合物.pptVIP

第十七章 杂环化合物 参与成环的原子除碳原子外，还有 其他原子 O S N B Al Si P As Sn 天然和合成的杂环化合物是有机物中最庞大的一类 排除： 内酯 内酰胺 酸酐 环氧化合物 性质与相应的脂肪族化合物较接近 容易由开链化合物闭环得到 也容易开环变成链状化合物 包括： 环系比较稳定 具有不同程度芳香性 芳杂环化合物 五元，六元环 杂原子为O S N 17.1 杂环化合物的分类和命名 17.1.1分类 (1)按环的大小： 五元 六元 (2)按环中杂原子的数目： 1个 2个或2个以上 (3)按环的形式： 单环 稠环 17.1.2 命名 (1) 译音法-普遍使用 ① 按英文名称译音，选用同音汉字，加“口”字旁表示为杂环化合物 见P559-560表17-1，17-2 ② 环上有取代基时，从杂原子开始编号 ③ 环上有两个以上相同杂原子时，使杂原子位次之和最小 ④ 环上有不同杂原子时，按O S N次序编号 5-甲氧基噻唑 ⑤ 环上只有一个杂原子时，其邻位称为α位 α (2) 用相应的碳环化合物为母体命名 前面加上杂原子名称 氮(杂)苯，吡啶 可省略 17.2 五元杂环化合物 17.2.1 五元杂环化合物的结构和芳香性 (1) 共性 各原子均SP2杂化，每个C有1个P电子，杂原子有2个P电子，符合休克尔规则，具有芳香性 键长有一定程度的平均化，但仍有不饱和化合物的性质 多电子π键，比苯容易发生亲电取代反应 O S N各提供两个P电子，相当于供电子基，取代反应发生在α位 (2) 差别 离域能kJ/mol 152 117 88 67 环的稳定性 大 小 水解，聚合 难 易 ① 亲电取代活性 ② 硝化、磺化、卤化、烷基化、酰基化等条件比较温和 (3) 电荷分布 以苯环碳原子电荷密度为标准 0 电荷密度比苯小 + 电荷密度比苯大 - 多π芳杂环 17.2.2 常见的五元杂环化合物 (1) 呋喃 存在于松木焦油中 ① 制备 工业 糠醛 氧化脱羧(原料脱羰) 实验室 糠酸 脱羧 ② 化学性质 亲电取代反应 活性在五元环里居中；比苯容易；发生在α位；避免环在强酸性条件下的破裂和聚合(树脂化)，条件应缓和 加成反应 环的稳定性在五元环里最差 * 双烯合成 * 催化加氢 ③ 用途 呋喃和四氢呋喃(常作为溶剂)的衍生物在合成药物中(阿托品，呋喃旦丁)应用很多 (2) 糠醛 ① 制备 ② 化学性质 是不含α-H的醛，化学性质与苯甲醛和甲醛相似 用途比呋喃广泛 制呋喃、糠醇，消毒防腐药呋喃西林，呋喃树脂，糠醛树脂，溶剂 (3) 噻吩 存在于煤焦油和页岩油中，石油中也含少量(与粗苯共存)，影响石油质量，有损催化剂活性 ① 化学性质 靛吩咛反应(鉴别噻吩) 靛红(吲哚醌) 靛吩咛(兰色) 亲电取代反应 活性在五元环中最差；比苯易；上α位