化学反应的限度化学平衡.ppt

第八章 原子吸收光谱分析 （原子吸收分光光度法） 峰值吸收系数或中心吸收系数（Ko）：吸收线最高点 对应的吸收系数； 中心吸收频率或特征频率（?o）：最大吸收对应的频率； 吸收线半宽度（Δ?）：峰值吸收系数一半Ko/2处的频率差。 §8-3 原子吸收光谱仪 1、光源 （1）作用：发射待测元素吸收的特征谱线 。 （2）要求 A、原子化效率高，产生基态原子数尽可能多； B、测定重现性好（记忆效应小）； C、稳定性好； D、操作简便。 原子化器主要有火焰原子化、石墨原子化和冷原子化三类。 优点：火焰原子吸收法装置不太复杂；操作方便快速；测定精度好，已经成为完善和定型的方法； 广泛用于常规分析。 一般狭缝宽度调节在0.01~2 nm之间。 一般情况，对于大多数元素，光谱通带在0.5~4 nm之间。 对于谱线较复杂的元素：Fe、Co、Ni烯土元素等，易用较小的狭缝，选用0.2 nm的光谱通带 （1）作用：把分光系统分出来的待测元素的光信号 换 为电信号，并放大，转换成吸光度A。 §8~4 原子吸收光谱定量分析 为保证测定结果的准确性，应注意以下几点： A 标准溶液与样品的基体组成应尽可能一致，基体 元素不同可能带来影响； B 标准溶液浓度应使A～C在直线的范围内，C不能太大，一般控制A在0.1～1.0之间； C 测定过程中应保持测定条件不变。 B.光散射 原子化过程中产生的固体微粒对光产生散射，被散射光偏离光路，而不为检测器所检测，造成虚假吸收，使吸光度升高。 C 扣除背景吸收方法 两次测定吸光度差为待测元素的真实吸光度。 A待测 = A待+背 - A背= A总 - A氘 氘灯校正背景装置简单，可校正吸光度为0.5以下的背景干扰提高测定灵敏度 ③ 塞曼效应校正法 塞曼效应：当光源置于足够的外磁场中时，光源发出的每一条光谱线都将分裂成几条波长相差很小的偏振化谱线，这一现象称为塞曼效应。 可变磁场调节方式 A. 提高火焰温度 适当提高火焰温度使难挥发、难解离的化合物较易原子化； 采用N2O-乙炔火焰，T高，提高原子化效率，用于难挥发、难解离的金属盐类，氧化物，氢氧化物。 例如：钙电离，在溶液中加入大量易电离的钾或 铯，有大量电子存在，抑制钙的电离，提高测定灵敏度： K ---- K+ + e- Ca2++ 2e- --- Ca 以排除光谱干扰和具有一定透光强度为原则进行选择； 原子吸收法也常用特征浓度或特征质量来表示某一元素在一定条件下的相对灵敏度。 定义：能产生１％吸收（即吸光度值为0.0044)） 所相应的待测元素的质量(绝对灵敏度)。 ? 发表论文需报道：检出限D，相对标准偏差，回收率，线性回归方程，相关系数等。 塞曼效应扣背景是近年来发展起来的新技术，它克服了氘灯法扣背景的局限性，适用波长范围宽（190—900 nm），扣除准确，扣除能力强，高达1.7吸光度也可扣除，并且基线稳定等。但仪器价格贵。 粘度：影响试样喷入火焰的速度； 表面张力：影响雾滴大小及分布； 溶剂蒸气压：影响蒸发速度和凝聚损失。 二、物理干扰及其抑制 1、物理干扰：指试样在吸入、雾化、蒸发和原子 化过程中，由于试样任何物理性质 的变化而引起的原子吸收信号变化 的现象。 同时注意避免用粘度较大的H2SO4、 H3PO4处理试样，用有机溶剂较好！ 2、消除物理