第五章第1节紫外吸收光谱概述.pptVIP

第五章 紫外吸收光谱分析法 一、概念及特点 二、分子吸光分析法 2.特点： (1)灵敏度高 适于微量组分的测定，一般可测定10-6g级的物质，其摩尔吸收系数可以达到104～l05数量级。 (2)准确度较高 其相对误差一般在1％～5％之内。 (3)方法简便 操作容易、分析速度快。 (4)应用广泛 不仅用于无机化合物的分析，更重要的是用于有机化合物的鉴定及结构分析(鉴定有机化合物中的官能团)。可对同分异构体进行鉴别。此外，还可用于配合物的组成和稳定常数的测定。 局限性: 有些有机化合物在紫外可见光区没有吸收谱带，有的仅有较简单而宽阔的吸收光谱，更有个别的紫外可见吸收光谱大体相似。例如，甲苯和乙苯的紫外吸收光谱基本相同。 因此，单根据紫外可见吸收光谱不能完全决定这些物质的分子结构，只有与红外吸收光谱、核磁共振波谱和质谱等方法配合起来，得出的结论才会更可靠。 二、分子吸光分析法 基于物质对光的选择性吸收而建立的分析方法。 目视比色法，光电比色法，分子吸收分光光度法 1.目视比色法 特点：灵敏度高，准确度低，不同人看结果不同。 紫外光：200-400nm 可见光：400-750nm 红外：0.75-50?m 单色光：单一波长的光。 复合光：由不同波长的光组成的光。 互补色光：按一定比例混合，能够组成白光的两种光互称为互补色光。 溶液呈现的颜色是它吸收光的互补色。 两互补色按一定比例混合后，可得到白色。 2.光电比色法：比较溶液对某一波长光的吸收情况。比目视比色法的准确度和选择性好。 3.吸光光度法：与光电比色法的原理相同，只是二者获得单色光的方法不同，前者使用滤光片，后者使用光栅、棱镜，因而比光电比色法的准确度和选择性好。 Lambert—Beer 定律的数学表达式： A = K b c ………K为比例常数，b为液层厚度，c为溶液浓度 上式表明：当一束平行的单色光通过含有吸光物质的溶液后，溶液的吸光度 A 与吸光 物质的浓度 c 及吸收层厚度 b 成正比。 偏离原因： （1）非单色光引起的偏离 由于单色器色散能力的限制和出口狭缝需要保持一定的宽度，所以目前各种分光光度计得到的入射光，实际上都是具有某一波段的复合光。 （2）介质不均匀引起的偏离 如被测溶液不均匀(胶体溶液、乳浊液或悬浮液)，入射光会因散射现象而损失使透射比减少，实测吸光度增加产生正偏离。 （3）由于溶液本身的化学反应引起的偏离溶液中的吸光物质因解离、络合或缔合使浓度发生改变，而使吸光度发生变化所产生的偏离。 例题1：已知某物质在355nm处摩尔吸收系数5.2×105L·mol-1·cm-1，用2 cm吸收池测得该物质的吸光度为0.840，计算该化合物的摩尔浓度。 解： A=κbc c= 0.840/(5.2×105×2) =8.1×10-7mol· L -1 例题2：摩尔质量为125g·mol-1的某吸光物质的摩尔吸收系数为2.5×105L·mol-1·cm-1,当稀释20倍后，在1cm吸收池中测定吸光度为0.600，计算稀释前每升溶液中含有该物质多少克？ 解：A=kbc 0.600= 2.5×105×1×c c=2.4×10-6mol·L-1 m=c×20×V×M m=c×20×1×125 g·mol-1=6.0×10-3 g * * 第一节 紫外吸收光谱分析概述 ultraviolet spectrometry, UV principles of UV 一、概念及特点 1.概念 利用紫外可见分光光度计测量物质对紫外可见光的吸收程度(吸光度)和紫外可见吸收光谱来确定物质的组成、含量，推测物质结构的分析方法，称为紫外可见吸收光谱法或紫外可见分光光度法(ultraviolet and visible spectrophotometry，UV-Vis)。 250 300 350 400nm 1 2 3 4 e λ * * -刘宇- 此处是标题