卡诺定理克劳修斯熵.pptVIP

热力学第二定律进一步告诉我们： ①熵增加导致能量贬值，熵是能量转化为无效部分的度量， 这就是热力学第二定律深刻揭示的要点。能量不可能是用之不竭的，在一个孤立系统中，在熵增加情况下，越来越多的能量将成为无效的。 ②对于一个局部系统，我们可以使其中的熵减小，使得它的能量恢复活力，变得有效起来但它将是以周围环境中更多的能量变得无效作为代价的。 作业: P275 7-17、7-18 * 第七章 热力学基础 7–8 卡诺定理 克劳修斯熵 * 1） 在相同高温热源和低温热源之间工作的任 意工作物质的可逆机都具有相同的效率 . 7.8.1 卡诺定理 2） 工作在相同的高温热源和低温热源之间的一切不可逆机的效率都不可能大于可逆机的效率 . ( 不可逆机 ) （可逆机） 以卡诺机为例，有 结论 ： 可逆卡诺循环中, 热温比总和为零 . 热温比 等温过程中吸收或放出的热量与热源温度之比 . 可逆卡诺机 7.8.2 克劳修斯等式与不等式 如何判断孤立系统中过程进行的方向？ 此称为克劳修斯等式 任一微小可逆卡诺循环 对所有微小循环求和 当 时，则 任意的可逆循环可视为由许多可逆卡诺循环所组成 结论 : 对任一可逆循环过程, 热温比之和为零 . 对于不可逆机 由卡诺定理 克劳修斯不等式 在可逆过程中，系统从状态A改变到状态B , 其热温比的积分只决定于始末状态，而与过程无关. 据此可知热温比的积分是一态函数的增量，此态函数称熵. 7.8.3 克劳修斯熵 * * A B C D 可逆过程 可逆过程 克劳修斯熵公式 （1865年） 无限小可逆过程 热力学系统从初态 A 变化到末态 B ，系统熵的增量等于初态 A 和末态 B 之间任意一可逆过程热温比（ ）的积分. 物理意义 熵的单位 * * A B C D E 可逆过程 熵变的计算 1）熵是态函数，当始末两平衡态确定后， 系 统的熵变也是确定的, 与过程无关. 因此, 可在两平 衡态之间假设任一可逆过程，从而可计算熵变 . 2）当系统分为几个部分时， 各部分的熵变之 和等于系统的熵变 . 在热力学中： 以熵的大小 S 描述状态的无序性； 以熵的变化 ?S 描述过程的方向性。 解:　沿等温线ab 例7.6　1 mol某种理想气体，从状态 变到状态 .求克劳修斯熵变 ，假如状态变化沿两条不同可逆路径，一条是等温；另一条是等体和等压组成，如图所示. 沿acb路径 所以 又因为等压过程有 例1 计算不同温度液体混合后的熵变 . 质量为0.30 kg、温度为 的水, 与质量为 0.70 kg、 温度为 的水混合后，最后达到平衡状态. 试求水的熵变. 设整个系统与外界间无能量传递 . 解 系统为孤立系统 , 混合是不可逆的等压过程. 为计算熵变 , 可假设一可逆等压混合过程. 设 平衡时水温为 , 水的定压比热容为 由能量守恒得 各部分热水的熵变 显然孤立系统中不可逆过程熵是增加的 . 绝热壁 例2 求热传导中的熵变 设在微小时间 内,从 A 传到 B 的热量为 . 同样，此孤立系统中不可逆过程熵亦是增加的 . 7.8.4 熵增加原理：孤立系统中的熵永不减少. 平衡态 A 平衡态 B （熵不变） 可逆过程 非平衡态 平衡态（熵增加） 不可逆过程 自发过程 孤立系统不可逆过程 孤立系统可逆过程 孤立系统中的可逆过程，其熵不变；孤立系统中的不可逆过程，其熵要增加 . 熵增加原理成立的条件: 孤立系统或绝热过程. 热力学第二定律亦可表述为 ： 一切自发过程 总是向着熵增加的方向进行 . 熵增加原理的应用 ：给出自发过程进行方向 的判椐 . 熵增加原理与热力学第二定律 熵增加原理是 热力学第二定律的数学表示。 例7.9　1kg温度为0 ℃的水与温度为100 ℃的热源接触，(1)计算水的熵变和热源的熵变；(2)判断此过程是否可逆. 解：　(1) (2) 证明 理想气体真空膨胀过程是不可逆的 . 在