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浙江省2001年高中化学竞赛初赛试题解析 华东师范大学化学系 胡波 （第3题）本题实际上给出了苯与液溴反应的历程，但所解决的问题并不难。根据催化剂的定义，除改变化学反应的速率外，本身的质量和化学性质不便。催化剂是参与反应的，但产物中还是应生成的。分析四个选项，只有FeBr3既参加反应，最后又生成。考生不可受统编教材中Fe是催化剂的束缚，根据具体情境选最合适的答案。答案选B。 （第17题）本题主要考查正八面体的空间结构。由于考生接触正八面体较少，可通过两种方法进行理解：①空间直角坐标系三条坐标轴上与原点等距的6个点构成的空间图形（S坐标原点，F在坐标轴上）；②正方体6个面的面心构成的空间图形（S正方体体心，F在正方体面心）。本题用同位素考查不同分子种数是一创新，不妨计算一下PCl5有多少种不同分子（假设氯有2种同位素）。本题中F有相邻和相对两种位置，即二取代有2种；三取代也只有2种，即“△和├”两种形式；四取代与二取代是一样的，即可将四取代看成另一同位素的二取代；加上零取代和一取代，总数为(1＋1＋2)×2＋2＝10正八面体与正方体 （第18题）本题根据97年全国化学竞赛初赛第五题改编，可用数学中的排列组合方法进行分类讨论解答第。一种思路是CH4中依次被一个、二个、三个、四个四种卤素原子取代，分类很复杂；第二种思路是将H、F、Cl、Br、I五种元素放入C的四个位置（正四面体的四个顶点），分类讨论： ①XA4型：－1＝4（四个位置上为同一种卤素原子） ②XA3B型：＝20（从五种元素中选出A，5种可能；剩下四种元素中选出B，4种可能，共5×4＝20种） ③XA2B2型：＝10（同②，但选出的A、B互换位置是重复的，应除2） ④XA2BC型：＝30（五种元素中选出A，5种可能；余下四种选会重复的B、C，同③，为4×3÷2） ⑤XABCD型：＝5（五种元素中选四种，余下一种，共5种可能），这种构型有旋光性，还应包括对映体，即10种。 学过排列组合，以上分类计算很容易理解，但高二学生此时在数学上可能并未学过排列组合，本题也太难为他们了。 第二种思路是值得推广，例如当19种取代基取代正四面体的四个位置时，也可轻易求解。本题答案应74种，由于无这个选项，则不考虑对映体，本题可选B，69种。 （第23题）从这两个反应来看，都是归中反应，单质B、D应是非金属，短周期能形成正负价态的二元非金属化合物并不多，一般都是氢化物和氧化物的的归中反应（例如H2S和SO2）。α粒子参与的核反应往往会产生更小的微粒，质子或中子，即可能有氢元素，利用核反应中电荷守衡可确定它们的原子序数关系。α粒子轰击N原子核产生O原子核和质子是原子物理中一个重要的核反应。N的氢化物可以是NH3或N2H4，氧化物则对应为N2O3或N2O4，所给答案应再加一组。补充说明，所给的此类反应并不能完全说是归中反应，如Cu的氧化物和硫化物也有类似反应。 （第24题）利用所给信息，前面三题并不难解决。每个碳最多可连四个氢，因此CnH2n＋2中共用电子对数为[4×n－(2n＋2)]/2＝n－1，实际上也就是碳碳键数。同理CnH2n－6中共用电子对数为[4×n－(2n－6)]/2＝n＋3。Cx中4×x/2＝160，x＝80；烯烃时(4×n－2n)/2＝160，n＝160。关于五边形与六边形的确定，不妨去看《高中化学竞赛辅导专题讲座——三维化学》第五节：正十二、二十面体与碳－60，这个问题太简单了，五边形肯定12个，六边形(80－20)/2＝30个。在第五问中，x为大于20的偶数都可以的，20时为正十二面体，以后每多2个碳原子增加1个六边形。这里不再详述。 （第28题）看完本题，首先希望记住它的原创作者，这是我竞赛试题创作中最好的试题之一。本题创作于1998年9月，也就是刚跨入大学校门，在第四份1998年全国化学竞赛预赛模拟试卷中，后在99年末重新编辑电子化时编入第七份1999年全国化学竞赛预赛模拟试卷中（98年四份拆成五份，99年六份拆成七份），同期在创作2000年慈溪中学高考化学模拟试卷时将此题改编成目前大家所见到的。 CH4和C2H6是两种最简单的结构，每次变换中用—CH3代替—H，即每次H原子变为原来的3倍，再根据H原子数求C原子数。善于发现规律，总结规律。突破常规思路中从碳的角度入手的情况，应根据具体试题从变化中寻找思路，本题就从H入手，因为每次都是H一变三。从碳不是不能求，数列学得好的学生可以求出来，但需要时间，不可取。解决问题首先应找准方法，再解答，可事半功倍。补充说明，第三题中实际就是烷烃的碳含量：当数列A包含于数列B时，若B的极限为C，则A的极限也为C，反之不一定成立。本题将原题中第4种改为地6种，且将1，2题互换，使第二题变得毫无意义。而答案好象对不上。 （第3题）往溴的苯溶