环氧化菜籽油基PVC增塑剂的制备与性能研究.docVIP

环氧化菜籽油基PVC HYPERLINK /zhuji/ \t _blank 增塑剂的制备与性能研究　　陈新，罗朝阳，范浩军（1）　　四川大学制革清洁技术国家工程实验室四，川成都610065　　摘　要：先将菜籽油用苯甲醇醇解，然后再将所得的苯甲醇酯环氧化，制得环氧菜籽油脂肪酸卞酯 HYPERLINK /zhuji/ \t _blank 增塑剂。研究了该 HYPERLINK /zhuji/ \t _blank 增塑剂对聚氯乙烯(PVC)玻璃化转变温度、热稳定性和力学性能的影响。结果表明：每100份PVC树脂加入80份环氧菜籽油脂肪酸卞酯后，PVC树脂的玻璃化转变温度从80℃下降到-28℃，5%热失重温度由240.1℃提升到272.8℃，10%热失重温度由259.9℃提高到288.4℃；分别用环氧菜籽油脂肪酸苄酯和DOP增塑的PVC树脂在常温下显示出相似的力学性能和耐迁移性能。　　关键词：环氧化菜籽油；聚氯乙烯； HYPERLINK /zhuji/ \t _blank 增塑剂　　中图分类号：TQ314.252??? 文献标识码：B　　文章编号：1005-3360（2010）10-0096-05　　聚氯乙烯（PVC）是一种综合性能优良的通用塑料，而 HYPERLINK /zhuji/ \t _blank 增塑剂是PVC加工过程中用量最大的助剂之一。在制作软质PVC人造革时，PVC与 HYPERLINK /zhuji/ \t _blank 增塑剂的质量比高达10:8。目前邻苯二甲酸酯类 HYPERLINK /zhuji/ \t _blank 增塑剂用量最大、品种最多，占市场份额的88%[1-2]。但近年来的研究表明：邻苯二甲酸二己酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸苯基丁酯、邻苯二甲酸二异壬酯、邻苯二甲酸二异癸酯、邻苯二甲酸二辛酯等6种 HYPERLINK /zhuji/ \t _blank 增塑剂产品在加工过程中易挥发，在PVC制品中具有渗出性和迁移性，大剂量进入人体时具有致癌作用，因此，欧美等发达国家对该类产品实施了“禁令”[3-4]。为此，各国都在寻找应对措施，主要从两个方面着手：一是若继续使用邻苯酸酯类 HYPERLINK /zhuji/ \t _blank 增塑剂，则应当对其进行改性或对PVC制品进行处理，减少 HYPERLINK /zhuji/ \t _blank 增塑剂的渗出、迁移；二是寻找替代型的低迁移、低渗出或低毒甚至无毒的新型高效 HYPERLINK /zhuji/ \t _blank 增塑剂。　　RodrigoNavarro[5]在邻苯二甲酸二辛酯（DOP）的苯环上引入巯基，制得反应性 HYPERLINK /zhuji/ \t _blank 增塑剂，其在庚烷中的抽出量为零，而DOP在庚烷中的抽出量为6.5%。替代邻苯酸酯类的新型无毒 HYPERLINK /zhuji/ \t _blank 增塑剂主要有柠檬酸酯类 HYPERLINK /zhuji/ \t _blank 增塑剂、聚合物型 HYPERLINK /zhuji/ \t _blank 增塑剂、植物油基 HYPERLINK /zhuji/ \t _blank 增塑剂等[6-9]。柠檬酸酯类 HYPERLINK /zhuji/ \t _blank 增塑剂具有相容性好、增塑效率高、无毒、挥发性小等优点，但在使用时比DOP易析出，耐迁移性差。聚合物型 HYPERLINK /zhuji/ \t _blank 增塑剂的优势是挥发性低、耐迁移性好，通过分子设计可得到与PVC相容性较好的品种，但是该类 HYPERLINK /zhuji/ \t _blank 增塑剂价格较高，增塑效率低，性能有待于进一步提高。植物油基 HYPERLINK /zhuji/ \t _blank 增塑剂是通过官能团反应对天然植物油中的主要成分甘油脂肪酸酯进行改性，提高天然植物油与PVC的相容性[10]。与其他植物油基 HYPERLINK /zhuji/ \t _blank 增塑剂相比，环氧化植物油不仅对PVC有增塑作用，还可以迅速吸收因光和热降解出来的HCl，稳定PVC链上的活泼氯原子，起到了稳定剂的作用[11-12]，并能提高PVC制品的耐水性和耐油性，而且增塑后的PVC制品具有良好的机械强度、耐候性及电性能[13]。目前开发的环氧植物油 HYPERLINK /zhuji/ \t _blank 增塑剂主要是环氧大豆油，而对环氧菜籽油基 HYPERLINK /zhuji/ \t _blank 增塑剂的开发却很少。我国菜籽油资源丰富，且价格低廉。菜籽油中含有丰富的芥酸，具有很好的润滑作用，如果能提高其与PVC的相容性，将会具有较好的增塑效果[14]。刘彦坤[15]将菜籽油环氧化，并比