第二章 晶体结构与缺陷2幻灯片.pptVIP

（2）体心立方晶格特征 （1）原子排列：晶胞八个顶角和晶胞的体中心一个； （2）晶格常数： a=b=c, α＝β＝γ＝90 （3）晶胞中原子个数： n＝2 （4）原子半径R=a31/2/4 （5）配位数与致密度 CN=8 K＝0.68 （6）空隙：?个 四面体、?个八面体(非紧密堆积，不能使用n或2n的规则） （7）具有体心立方结构的常见的金属： V、 α-Fe、Nb、Mo、Cr、W等 体心立方晶格及其密排面 （3）密排六方晶格特征 晶胞的原子排列：在正方棱柱体12个顶角、上下底中各一个、正六棱柱中心有三个原子； （2）晶格参数：a=b≠c, α＝β＝90， γ＝120 （3）晶胞中的原子个数6 （4）原子半径R＝a/2 （5）配位数与致密度 CN=12 K＝0.74 （6）空隙：6个 八面体、12个四面体 （7）具有面心立方结构的常见的金属： Be、Mg、Zn、Cd、 α-Ti等。 密排六方晶格中原子位置与密排面的示意图 密排立方晶格中原子的配位数计算 六方密排中的四面体和八面体空隙 2.3 离子晶体的晶体结构 概 述 陶瓷材料中的晶相大多属于离子晶体。离子晶体是由正负离子通过离子键按一定方式堆积而成的。由于离子键的结合力较大，所以离子晶体的硬度高、强度大、熔点和沸点较高、热膨胀系数较小，但是脆性大；此外，由于离子键中很难产生可以自由运动的电子，所以离子晶体的材料都是良好的绝缘体；在离子键结合中，由于离子的外层电子比较牢固地束缚在离子的外围，可见光的能量一般不足以使其外层电子激发，因而不吸收可见光，所以典型的离子晶体往往是无色透明的。离子晶体的这些特点在很多程度上取决于离子的性质及其排列方式。 对于离子晶体而言，离子半径、球体的最紧密堆积原理、配位数和配位多面体等仍然是影响其结构形态的主要因素； 但是，除此之外，对于离子晶体还要考虑另一重要因素： 为什么？？？ 离子的极化 离子极化：就是指离子在外电场作用下，改变其形状和大小的现象。 两个方面： （1） 离子在其他离子所产生的外电场的作用下发生极化，即被极化。 （2） 离子以其本身的电场作用于周围离子，使其他离子极化，即主极化。 ＋ － 未极化 ＋ － 已极化 被极化程度的大小，可用极化率α来表示： α＝ μ/F 其中：μ为诱导偶极矩，μ＝e×l F为有效电场强度。 主极化能力的大小，可用极化力β来表示 β＝w∕r2 其中：w为离子的电价 r 为离子半径。 在离子晶体中： 阴离子半径较大—易于变形被极化，主极化能力较低—α大。 阳离子半径较小，电价较高—主极化作用力β大，被极化程度较低 离子发生极化所引起的结果： ① 由于极化，正负离子的间距缩短，甚至导致配位数下降，整个晶体的结构类型发生变化。 例： ZnO：R+∕R-＝0.63，CN＝6（NaCl型）实际CN＝4（ZnS型） CaO：R+∕R-＝0.80，CN＝8（CsCl型）实际 CN＝6（NaCl型） ② 由于极化，正负离子的电子云重叠，离子键的性质发生变化，向共价键过渡。 例： 硅离子 r＝0.4；氧离子 r＝1.40 计算 Si－O半径＝1.80；O-O半径＝2.80 实测： ＝1.60 ＝2.60 Mg-O Al-O Si-O B-O C-O 极化程度 上升 共价成分 37％ 50％ 56％ 78％ 离子的种类和相对含量 不同的离子，形成的晶体结构是不同的。如MgO与CsCl 同种离子，在不同的情况下，可形成不同的结构。如Si与Al 化合物中，阴阳离子的比例不同所形成的结构也是不同的