浆态床合成甲醇铜基催化剂的制备及研究-化学工艺专业论文.docxVIP

太原理 1 大学硕?十?研究1: 7:位论文1. 1. 2 我国甲醇工业发展概况我国甲酵工业始于上世纪 50 年代，早期高压工艺使用的是同产 C l 02 和 WJ -I 型 Zn-Cr 型催化剂。随后，西南化工研究设计院先后研制出 72-2 、C207 、C301 、C301-1 型铜基催化剂，辽河化肥厂引进 Tops①e 公司甲醇催化剂生 产线，生产出口03 甲醇 催化剂。我国甲醇生产的发展， 一是联醇生产技术的开发与推广， -二 是高压下由铸锚催 化剂改为制基催化剂生产甲醇。合成甲醇的碳源除了天然气、煤、石油 ，另外树木、 农作物、有机废料甚哥城市士在 圾等都可以作为原料。 二十- .世纪是我国煤化工发展的黄金时期 ，合成甲醇是煤炭洁净 利用的重要方丽，以煤气化合成气为原料建设大型甲酵厂将成为煤化 工利川i的主要发展 方向。我国低压甲醉催化剂起步比因 外晚 10 余年， f:t催化剂活性和耐热性以及使 用寿 命等方面与国外尚有差距 ，经过几十年的发展，我罔甲醇生 产技术向大型化和 国产化迈 进 ，但是与发达国家 相比仍存在较大差距。1. 2 甲醇合成反应器甲醇合成反应器是甲醇合成生产的主要设备。优良的甲醇合成塔中催化床的温度易 于控制，方便调节，合成反应的转化率高，催化剂强度大，能从较 高位能回收反应热 ， 床层 中气体分布均匀 ，压降较低:结构上简单紧旗，高压空间利用率高 ，I苟且容器及内 件无泄漏，催化资 tl装在!l方便 :材料要求具有抗披基化物的生成及抗氢脆的能力;在制造、维修、运 输、 安装 k应 i哀力求方便 [3，4) 。1. 2. 1 固定床甲醇合成反应器1) Lurgi 管壳型甲醇合 成塔该合成塔是德国 Lurgi 公司研发的管束型副产蒸汽合成塔 ，操作压力为 5 MPa，操作 温度250 .C 0 Lurgi合成塔既可作为反应器又可作为废热锅炉 ，合成塔内部像是列管式换 热器，管内装有催化剂， 管外为沸腾水。甲醇合成反应放出的废热能够很 地快被移走。 合成塔壳程的锅炉水自然循环 ，这样通过控 制沸腾水的蒸汽压力 ，可以保持恒定的反应 温度。合成塔的温度是恒定的，能有效地抑制副反应，延长催化剂的使用寿命;但是该 合成塔结构复杂，装卸催化剂不方便 (5)。2) ICI冷激型甲醇合成培3太原理工大学硕士研究生坐位论文lCl冷激型Lj:l醇合成塔是英国 ICI公司研制成功的。它首次采用了低 m、法合成甲醇 ， 合成压力为 5 MPa ，这是甲醇生产工 艺上的重大变革 。采用困定床四段冷激式绝热轴向 流动反应器，其热量是通过 特殊设计的菱形分布系统将冷激气喷入床层中间 带走，床层多段连续， 压降为O.5 O.6 MPa ，反应热预热锅炉水 。该反应器适于大型化， 易于安装和维修。lCI冷激型合成反应器的 主要结构有 :①塔体 ;塔体为 1在层全焊结构，不分内件 、 外件，故简体为热壁容器，要求材料抗 氢蚀能力 强，抗张强度高 ，焊接性好。②气体喷 头:喷头由四层不锈钢民锥体组焊而成，罔定于塔顶 气体入门处，使气休均匀分布于塔 内。③菱形分布器 :菱形分布器埋于催化床 中，它使冷激气和反应气体均匀混合，以调 节催化床层的瓶度，是培内最关键的部 11二肘。但该系统温度控制不灵敏，催化床不 同位置要在不 同温度下操作，操作 温度严格地依赖于各段床层入口气体混度，各段床 层址 口幅度有小的变化，会导致系统温度大的变化，别稳 定操作不利。3)TOPSφE 工艺反应器TOPSφE公剖开发了中 间冷却的役向流动的反应器，使用 了活性高 、粒度小的催化 剂，床层压差 小至IjO.2-0.3MPa; 反应器直径、壁JIt 大为减少 ，造价降低，反应器的空速、 出口浓度也显 著提高。该反1电器已成功用于合成氮和甲酵工业，缺点是设计复 杂，因径 向流动，气流速度不 断战变，使催化剂床层不能.Q大限度地利用。的三菱(MGCC/MHI) 工艺反应器三菱公司开发了一种向用的冷激式超转化反应器，实为一种简单立式双套管换热 器，是Lurgi 的改进型，该法采用了两种寿命长 、活性 品和耐热性好的铜 基催化剂 ，反应 器出口甲醇高达 14%(mol)，甲醇能耗可降至 29x lO l0 .1f t ，反应措最大 能力约为3000 t/dl11。 1. 2. 2 浆态床合成甲醇反应器受F-T浆态床的启发 ，1975年荧国Chem . Systems lnc 公司提 出接相法币晖合成工艺 的概念。这是典型的气·液-固三相反应，在反 应器 中加入 了热容高、导热系数大的石蜡 类长链怪类化合物作为惰性介质，把细粉催化剂分散在液相介质中。在反应开始时合成 气要溶解并分散在惰性油介质中才能到达催化剂 表面，反 应后 的产物也要经