锂离子动力电池的安全性问题-艾新平武汉大学.pptVIP

Temperature dependence of the DC conductivity for a. p-doped P3DT only and b. LiCoO2@p-doped P3DT particles. cycling stability compared with uncoated LiCoO2 material at constant current of 40 mA g-1. CV curves measured in 1 M LiPF6 in EC-DMC at a scan rate of 0.1 mv s-1 Electrochemical performances of the LiCoO2@ P3DT material at different temperatures X. P. Ai.et.al. Temperature-sensitive Cathode Materials for Safer Lithium-ion Batteries. Energy Environmental Science, 2011, 4, 2845–2848. 国家发明专利：ZL 200610019960.8 PTC电极材料：能实时感知电池内部各微区的温度变化，原则上是抑制电池热失控的最有效方案之一，但聚合物PTC材料的温度响应特性还有待优化。 4、防止电池燃烧的技术途径 —阻燃性或不燃性电解液 有机磷酸酯: 高阻燃、对电解质盐强溶解能力 例如：DMMP（二甲氧基甲基磷酸酯）— 低粘度 (cP ~1.75, 25℃), 低熔点、高沸点(-50 ~181℃ ) , 强阻燃 ( P- content: 25%) , 锂盐溶解度高 The CVs of typical cathode materials in LiClO4 –DMMP electrolyte. Charge–discharge curves of prismatic C/LiCoO2 batteries filled with 1.0 mol L?1 LiClO4 + 10% Cl-EC +DMMP. I=0.2C X.P.Ai.H.Yang,et. al, J. Power Sources 177 (2008) 194–198 X.P.Ai,H.Yang et. al, Electrochimica Acta 53 (2008) 8265–8268 Flammability and ionic conductivity of 1M LiClO4 EC +DMC (1:1, v/v%) at different content of TMPP additive. 又如：TMPP[ Tri-(4-methoxythphenyl) phosphate] Charge–discharge curves of the Li/LiFePO4 coin cells with addition of 10 v% TMPP. 阻燃溶剂的主要应用问题：与负极匹配性较差，电池充放电库伦效率低，需要在成膜添加剂方面开展更为系统的工作。 国外产品已应用的安全性技术： 现有磷酸铁锂动力电池安全性尚不能满足规模化、普及化应用要求，大容量电池的装车运行需慎重； 安全性问题严重制约了动力电池发展和比能量提升，但可治、可防，应加强研究； 发展防短路、防过充以及防热失控和防燃烧的安全性新技术是解决电池安全性问题的可行途径。 * 第六届北京动力锂离子电池技术及产业发展论坛 武汉大学 艾新平 Sep.20th, 2011, 北京 * 锂离子电池不安全行为的发生机制 锂离子电池不安全行为的引发因素 关于锂离子动力电池安全性的几点看法 提高锂离子动力电池安全性的新技术 在锂离子电池中，除了正常的充电-放电反应外，还存在许多潜在的放热副反应。当电池温度过高或充电电压过高时，易被引发！ 正常充电-放电反应 SEI膜 避免电解液在电极表面分解 T130℃ SEI膜分解 主要的过热副反应（1） 1、SEI膜分解导致电解液在裸露的高活性碳负极表面的还原分解 SEI膜的分解，导致电解液在电极表面的大量分解放热是导致电池温度升高，并引发电池热失控的根本原因！ 2、充电态正极的热分解 主要的过热副反应（2） 活性氧 引起电解液分解 贫锂态正极的热分解放热，以及进一步引发的电解液分解，加剧了电池内部的热量积累，促进了热失控的发生！ 主要的过热副反应（3） 3、电解质的热分解 电解质的热分解导致的电解液分解放热进一步加快了电池的温升！ 4、粘结剂