11章_化学动力学基础(一)1.pptVIP

反应的级数、反应分子数和反应的速率常数 速率方程中，各反应物浓度项上的指数称为该反应物的级数； 所有浓度项指数的代数和称为该反应的总级数，通常用n 表示。 反应级数可以是正数、负数、整数、分数或零，有的反应无法用简单的数字来表示级数。 反应级数是由实验测定的。 n 的大小表明浓度对反应速率影响的大小。 例如： 在基元反应中，实际参加反应的分子数目称为反应分子数。反应分子数可区分为单分子反应、双分子反应和三分子反应，四分子反应目前尚未发现。 基元反应 单分子反应 双分子反应 三分子反应 反应分子数 反应分子数 反应分子数属于微观范畴，通常与反应的级数一致，但有时单分子反应也可能表现为二级反应。 反应速率常数 速率方程中的比例系数 k 称为反应的速率常数，又称为速率系数。 它的物理意义是：当反应物的浓度均为单位浓度时， k 相当于反应速率。 k 的单位随着反应级数的不同而不同。 它的数值与反应物的浓度无关。在催化剂等其他条件确定时，k 的数值仅是温度的函数。 k 的数值直接反映了反应速率的快慢，是确定反应历程、设计合理的反应器等的重要依据。 * * * * 物理化学电子教案——第十一章 积分法 微分法 半衰期法 孤立法 平行反应 对峙反应 连续反应 链反应 一级反应 §11.1 化学动力学的任务和目的 第十一章 化学动力学基础(一) §11.2 化学反应速率的表示法 §11.3 化学反应的速率方程 §11.4 具有简单级数的反应 §11.5 几种典型的复杂反应 *§11.6 基元反应的微观可逆性原理 §11.7 温度对反应速率的影响 *§11.8 关于活化能 §11.9 链反应 *§11.10 拟定反应历程的一般方法 §11.1 化学动力学的任务和目的 状态 A → 状态B 化学热力学 1）以自由能判据考察反应的方向； 2）通过化学平衡判断反应的限度； ??? §11.1 化学动力学的任务和目的 研究化学变化的方向、能达到的最大限度以及外界条件对平衡的影响。化学热力学只能预测反应的可能性，但无法预料反应能否发生？反应的速率如何？反应的机理如何？例如： 热力学只能判断这两个反应都能发生，但如何使它发生，热力学无法回答。 化学热力学的研究对象和局限性 化学动力学研究化学反应的速率和反应的机理以及温度、压力、催化剂、溶剂和光照等外界因素对反应速率的影响，把热力学的反应可能性变为现实性。 化学动力学的研究对象 例如： 动力学认为： 需一定的T，p和催化剂 点火，加温或催化剂 §11.1 化学动力学的任务和目的 19世纪后半叶，宏观反应动力学阶段。主要成就是质量作用定律和Arrhenius公式的确立，提出了活化能的概念。 化学动力学发展简史 20世纪50年代，微观反应动力学阶段。对反应速率从理论上进行了探讨，提出了碰撞理论和过渡态理论，建立了势能面。发现了链反应，从总包反应向基元反应过渡。由于分子束和激光技术的发展，开创了分子反应动态学。 20世纪前叶，宏观反应动力学向微观反应动力学过渡阶段。 近百年来，由于实验方法和检测手段的日新月异，如磁共振技术、闪光光解技术等，使化学动力学发展极快。 1950年左右，测时间分辨率大于 动力学理论尚不够完善，还需继续努力。 化学动力学发展简史 1970年左右，测时间分辨率到了 1980年左右，测时间分辨率到了 2000年左右，测时间分辨率到了 §11.2 化学反应速率的表示法 速度 velocity 是矢量，有方向性。 速率 rate 是标量 ，无方向性，都是正值。 例如: 瞬时速率 浓度c 时间 反应物[R] 反应物和产物的浓度随时间的变化 产物[P] O 在浓度随时间变化的图上，在时间t 时，作交点的切线，就得到 t 时刻的瞬时速率。 显然，反应刚开始，速率大，然后不断减小，体现了反应速率变化的实际情况。 O 反应进度（extent of reaction） 设反应为： 转化速率（rate of conversion） 转化速率的定义为： 对某化学反应的计量方程为： 反应速率（rate of reaction） 通常的反应速率都是指定容反应速率，它的定义为： 当反应为： （V为反应系统的体积） 对任一反应： 对于气相反应，由于压力容易测定，所以速率也可以表示为： 的单位是 对于理想气体 对于多相催化反应，反应速率可定义为 若催化剂用量Q改用质量表示，则 称为表面反应速率，单位为 若催化剂用量Q改用堆