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一 定性分析 判断异构体：紫外吸收光谱的重要应用在于测定共轭分子。共轭体系越大，吸收强度越大，波长红移。?? 如： ???? 和 　　前者有紫外吸收，后者的lmax200nm。同样，CH3COCH2CH2COCH3的最大吸收波长要短于CH3CH2CO-COCH2CH3。下面两个酮式和烯醇式异构体中，烯醇式结构的摩尔吸光系数要远大于酮式，也是由于烯醇式结构中有双键共轭之故。 CH2COCH2COOC2H5 　　　　　　　CH3C(OH)=CHCOOC2H5 (lmax =275 nm, e =100)　　 烯醇式(lmax =245 nm, e =18,000) ph-CH=CH-ph）顺式比反式不易共平面，因此反式结构的最大吸收波长及摩尔吸光系数要大于顺式。 : lmax =280 nm, e =13,500; 反式: lmax =295 nm, e =27,000 -可见吸收光谱可以作为有机化合物结构测定的一种辅助手段。 [原创]紫外分光光度法应用讲座-2 紫外-可见吸收光谱是进行定量分析最广泛使用的、最有效的手段之一。尤其在医院的常规化验中，95%的定量分析都用此法。其用于定量分析的优点是： 一般可检测10-4-10-5 mol/l的微量组分，通过某些特殊方法(如胶束增溶)可检测 10-6-10-7 mol/l的组分。 准确度高，一般相对误差1-3%，有时可降至百分之零点几。 2.1 分析条件的选择 2.1.1 溶剂的选择 2.1.2测定浓度的选择 2.1.3 测定波长的选择?? 2.2定量分析方法 2.2.1 标准曲线法 2.2.2 标准加入法 : 2.1.1溶剂的选择 可用于测定的最短波长(nm) 常见溶剂 200 蒸馏水，乙腈，环己烷 220 甲醇，乙醇，异丙醇，醚 250 二氧六环，氯仿，醋酸 270 N,N-二甲基甲酰胺(DMF)，乙酸乙酯，四氯化碳 (275) 290 335 丙酮，甲乙酮，吡啶，二硫化碳(380) 2.1.2浓度的选择 0.2-0.8范围内误差小(A=0.434时误差最小)，因此可根据样品的摩尔吸光系数确定最佳浓度。根据吸收定律， (方程1,??2,??3) (1) 　　即吸光度A=0.4343时，吸光度测量误差最小。(方程1，2，3及要满足的条件1见下一帖) 2.1.3波长的选择 2.2.1标准曲线法 2.2.2标准加入法 0, C1, C2…, Cn的待测组分配制溶液。由加入待测试样浓度由低至高依次测定上述溶液的吸收光谱，作一定波长下浓度与吸光度的关系曲线，得到一条直线。若直线通过原点，则样品中不含待测组分；若不通过原点，将直线在纵轴上的截距延长与横轴相交，交点离开原点的距离为样品中待测组分的浓度。 ,下一讲我们讲混合物分析 [原创]紫外分光光度法应用讲座-3 根据吸光度的加和性，测定混合物中n个组分的浓度，可在n个不同波长处测量n个吸光度值，列出n个方程组成的联立方程组。如三组分体系： A 1=e11C 1 +e12C 2+e13C 3 ??????A 2=e21C 1+e22C 2+e23C 3 ???? A 3=e31C 1+e32C 2+e33C 3 ?????? 　　式中e ij为在波长i测定组分j的摩尔吸收系数，A ii测得的该体系的总吸光度，C jj组分的浓度。上述方程组的解为 Cj=Dj/D,?? j=1, 2, 3 　　　式中?? e11 e12 e13 D =??????e21 e22 e23 ?????????? e31 e32 e33 ?? ???????????? A1 e12 e13 ??D 1=????A2 e22 e23 ???????????? A3 e32 e33?? ?????????? ???????????? e11 A1 e13 ??D 2=????e21 A2 e23 ???????????? e31 A3 e33 ?? ???????????? e11 e12 A1 D 3=??????e21 e22 A2 ???????????? e31 e32 A3 ??　　方法的关键是选择合适的测定波长。在某一测定波长下其他组分的贡献要小。分别测定纯组分1，2，3及混合物的吸收光谱，可得A1, A2, A3, e11, e12, e13, e21, e22, e23, e31, e32, e33。 . [原创]紫外分光光度法应用讲座-4 在化学平衡研究、分子识别中常常需要测定酸解离常数、pH值、氢键结合度等等。设均一水溶液中酸解离及其与金属的络合平衡如下： (1)?????? (2)???????? 牋2 (3)???? (4) 由物料平衡， 　　　　[(