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分子筛与多孔材料化学9
第一章 绪论 分子筛 定义 范围 微孔分类 小孔沸石: 0.4 nm 中孔沸石: 0.4-0.6 nm 大孔沸石: 0.6-0.8 nm 超大孔沸石: 0.8-2.0 nm 人们很难合成孔径大于0.8 nm以上的沸石分子筛! 微孔沸石举例 介孔分子筛举例 介孔分子筛 大孔材料举例 微孔-介孔材料举例 微孔-介孔材料举例 分子筛的组成与发展 硅铝沸石分子筛 天然沸石(火山)、人工合成沸石:大量生产 全硅沸石分子筛 吸附亲油功能 杂原子沸石分子筛 引入催化活性中心 磷酸铝分子筛 不含有硅物种 硅铝沸石分子筛性质 酸性质 大的表面积,强吸附能力 均匀的孔径 强的离子交换能力 催化反应绿色化的实例 催化反应是现代化的指标之一 美国:与催化有关的GNP大约35% 欧洲:30% 日本:35% 中国:15% 不发达国家:5% 分子筛与多孔材料领域 研究人员众多 International Zeolite Association International Catalysis Association Asian Pacific Association of Catalysis Societies Chinese Zeolite Association … 分子筛与多孔材料领域 国际研究热门,50多年长盛不衰 就业热门 目前世界各国和著名公司仍然投入大量精力进行研究! 本领域有大量的国际知名公司: Exxon,Mobil,UOP,UCC,PG,BP,Shell,SinoPec,PetroChina,BASF… --- Microporous and Mesoprous Mater., 1999 SOD 100nm Nanosized Zeolites FAU LTA ---Chem. Mater. Nanosized ZSM-5 形貌控制 纳米颗粒、纤维、膜 J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 3530-3531 ZSM-5, Silicalite-1 TS-1, LTA beta, Y, X 不同的型貌 Film Fiber Crystal Morphological control of mesoporous silica Sphere and Fiber of Mesoporous Structure Mesoporous Silica Spheres and Fiber --- Chem. Mater. 1997, 9, 14 Mesoporous Silica Film on Silicon Single Crystal 分子筛与多孔材料领域 高质量的研究工作 Nature, Science, JACS, Angew. Chem. Microporous Mesoporous Mater. Chem. Mater. , J. Phys. Chem. B.,…ACS RSC… American Patents, European Patents, … International Meetings (IZC, IMMS, ZMPC…) 分子筛与多孔材料领域 应用广泛的工业化技术 催化、吸附与分离 高技术领域 环境治理 生物领域… * 筛分子(最初) 0.3-2.0 nm: 微孔 Microporous 2.0-50 nm: 介孔 Mesoporous 50 nm: 大孔 Macroporous ---IUPAC 定义 --- Chem. Mater., 2000, 12 JLU-1(Titanosilicate): Pore size: 6.2 ? SBA-15 MAS-7 SBA-15 MAS-7 Pore size: 100 nm 微孔: 0.7 nm;介孔:4-40 nm A B 微孔: 0.7 nm;介孔:4-40 nm A B 分子筛的组成与发展 介孔分子筛 将孔径开展到1.5-50 nm,组成可以任意变化 金属有机骨架的分子筛(MOF系列) 将骨架扩展到有机分子 硅铝沸石分子筛的组成与结构 组成: Mn+Al2O3 nSiO2 mH2O 基本结构:硅氧四面体、铝氧四面体 Si-O-Al (T-O-T) 环数 不同的的环数 (8-;10-;12-;14-;18-) 不同的维数(一维;二维;三维) 不同的Si/Al比值:1-? 形成不同类型的沸石分子筛! --- 工业中广泛应用! 沸石分子筛的吸附应用 比表面积大:300-600 m2/g
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