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化学势理论与应用热力学论文.doc

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化学势理论与应用热力学论文

 PAGE \* MERGEFORMAT 8 化学势理论及其应用 摘要:本文主要介绍了化学势这一概念的提出和其在单元及多元物系中的定义,并且就化学势在热力学的计算与应用做了简要的分析。主要是理想气体和溶液中溶剂的化学势计算,在化学平衡判据和相图以及渗透领域的应用。 关键词:化学势;计算;平衡判据;相图 The theory and application of chemical potential Abstract: The article mainly introduced the theory of chemical potential and its concept in single unit and mult units. Also, we illustrate the calculations, for example ideal gas and solvent, and applications of chemical potential, such as balanced judge, phase diagram and permeate. Keyboards: chemical potential; calculation; balanced judge; phase diagram 1前言 热力学[1]是研究自然界有关热现象和热运动规律的一门科学,其研究对象是人们熟悉的由大量粒子组成的宏观系统,是人类在长期生产实践中总结出来的经验定律,是被无数事实无一例外地证明了的科学真理[2,3],其正确性早已为现代科学理论所证实。化工热力学[4]是在化学热力学和工程热力学的基础上又逐渐发展而来的,研究平衡和过程热力学分析的学科。 统计热力学[5]是化工热力学一个非常重要的组成部分,它从粒子的微观性质及结构数据出发,以粒子遵循的力学定律为理论基础,用统计的方法推求大量粒子运动的统计平均结果,以得出平衡系统各种宏观性质的值。本文将就统计热力学中化学势[6]的概念和应用进行简要介绍。 2化学势的提出与定义 有人可能认为给系统增加任何粒子并不需要做功,但实际情况并非如此。系统在增加粒子后仍然需要保持平衡,不可能简单的将粒子静止的放入系统,而是需要施加一个与其它粒子能量相当的功。 化学势是在研究多组分体系热力学关系中引进的一个重要的热力学概念[7],在热力学、物理化学及生物流体力学等学科中有着重要的应用。一般来讲,不管是发生物质成分变化的多元体系,如化学反应、大气和海洋体系,还是仅发生纯物质相变化的单元体系,体系内任一组元的变化都是受某种推动力的作用[8],这一推动力被称为化学式。 在封闭的多组分体系中化学势定义为偏摩尔Gibbs函数[9],它不仅决定着物质传递的???向和限度,还是直接衡量体系是否平衡的条件,用化学势表达的体系平衡(相平衡或化学反应平衡)条件就如同温度表达热平衡条件一样简便,它是热力学原理引向化学领域起桥梁作用的热力学函数[10]。 对于单组分物系,我们通常定义化学势μ为温度和压力条件不变的情况下,增加1mol物质时吉布斯函数的改变,即: μ=?G?NP,T (1) 除了上述定义之外,化学势也可以表示为一定条件下内能、焓、自由能的偏微分。但通常在没作特别注明时化学势就是指偏摩尔吉布斯函数。这是因为在物理化学中等温等压体系是非常重要的。吉布斯函数正是衡量等温等压体系变化的方向和平衡条件的标尺。化学势的其他几种表达方式: μ=?G?NP,T=?H?NS,P=?F?NT,V=?U?NS,V (2) 同理,对于多元组分的物系,以ni表示第i组元的摩尔数,则第i组元的化学势μi表示在温度T,压强P及其他组元的摩尔数nj不变的条件下,每增加1摩尔i组元时,系统的吉布斯函数的增量即第i组元的偏摩尔吉布斯函数。即: μi=?G?niP,T,nj=?H?niS,P,nj=?F?niT,V,nj=?U?niS,V,nj (3) 这里需要指出,化学势是一个强度量[11],与系统的质量或物质的量无关,它反映出系统反抗粒子数增加的能力。 3化学势的计算方法 在热力学中,求解一个简单系统全部的状态参量,需要用到物态方程,U、H、F、G的全微分方程,麦克斯韦关系式,熵的全微分方程,能量方程以及焓方程等。化学势的求法也不例外,下面将介绍几种情况下化学势的求法。 3.1理想气体化学势计算 1mol气体物态方程为:PV=RT,摩尔吉布斯函数:μ=h-TS(V,μ,h,S分别为1mol气体的摩尔体积、摩尔吉布斯函数、摩尔焓、摩尔熵)[12],由熵的全微分方程,焓方程,分别求解摩尔熵S和摩尔焓h,代入

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