2018年3月24日 周末培优——《每日一题》2017-2018学年高二化学人教选修3.docVIP

3月日周末培优高考频度： 难易程度： 配位化学创始人维尔纳发现，将物质的量均为1 mol的CoCl3·6NH3(黄色)、CoCl3·5NH3(紫红色)、CoCl3·4NH3 (绿色)、CoCl3·4NH3(紫色)四种配合物溶于水，加入足量AgNO3溶液，生成的沉淀AgCl分别为3 mol、2 mol、1 mol和1 mol。已知上述配合物中配离子的配位数均为6。 请根据实验事实用配合物的形式写出它们的化学式。 CoCl3·6NH3　　　　　，CoCl3·5NH3　　　　　，CoCl3·4NH3 (绿色和紫色)　　　　　。【参考答案】[Co(NH3)6]Cl3　[Co(NH3)5Cl]Cl2　[Co(NH3)4Cl2]Cl 【试题解析】向CoCl3·6NH3(黄色)溶液中加入足量AgNO3溶液，生成AgCl沉淀3 mol，可推出3个氯离子全在外界，所以CoCl3·6NH3应该是[Co(NH3)6]Cl3；CoCl3·5NH3与AgNO3反应生成AgCl沉淀2 mol，推出外界有2个氯离子；CoCl3·4NH3与AgNO3反应生成AgCl沉淀1 mol，推出外界有1个氯离子。思路分析根据配合物溶液与AgNO3溶液的反应，推出配合物的化学式。 配位键的理解 （1）配位键是一种特殊的共价键。配位键中的共用电子对是由成键单方提供的，而其他的共价键的共用电子对是由成键双方提供的。 （2）配位键的形成条件 成键原子一方能提供孤电子对。如分子有NH3、H2O、HF、CO等；离子有Cl－、OH－、CN－、SCN－等。 成键原子另一方能提供空轨道。如H＋、Al3＋、B及过渡金属的原子或离子。 （3）配位键同样具有饱和性和方向性。一般来说，多数过渡金属的原子或离子形成配位键的数目是基本不变的，如Ag＋形成2个配位键；Cu2＋形成4个配位键等。．配合物的形成对性质的影响 （1）对溶解性的影响 一些难溶于水的金属氯化物、溴化物、碘化物、氰化物，可以依次溶解于含过量的Cl?、Br?、I?、CN?和氨的溶液中，形成可溶性的配合物。如Cu(OH)2+4NH3[Cu(NH3)4]2++2OH?。 （2）颜色的改变 当简单离子形成配离子时，其性质往往有很大差异。颜色发生变化就是一种常见的现象，根据颜色的变化就可以判断是否有配离子生成。如Fe3+与SCN?形成铁的硫氰酸根配离子，其溶液显红色。 （3）稳定性增强 配合物具有一定的稳定性，配合物中的配位键越强，配合物越稳定。当作为中心离子的金属离子相同时，配合物的稳定性与配体的性质有关。例如，血红素中的Fe2+与CO分子形成的配位键比Fe2+与O2分子形成的配位键强，因此血红素中的Fe2+与CO分子结合后，就很难再与O2分子结合，血红素失去输送氧气的功能，从而导致人体CO中毒。 已知Ti3+可形成配位数为6的配合物。现有紫色和绿色两种含钛晶体的配合物，其组成均为TiCl3·6H2O。为测定这两种晶体的化学式，设计了如下实验: a．分别取等质量的两种晶体的样品配成溶液； b．向两种溶液中分别滴入AgNO3溶液，均产生白色沉淀； c．沉淀完全后分别过滤，经洗涤干燥后称量，发现绿色晶体产生沉淀的质量为紫色晶体产生沉淀质量的。 则绿色晶体的配合物为　　　　。? 下列不是配合物的是 A．[Cu(NH3)4]SO4·H2OB．[Ag(NH3)2]OH C．KAl(SO4)2·12H2OD．Fe(SCN)3 用过量的AgNO3溶液处理含0.01 mol氯化铬(CrCl3·6H2O)的水溶液，生成0.02 mol的AgCl沉淀，此氯化铬最可能是 A．[Cr(H2O)6]Cl3 B．[CrCl(H2O)5]Cl2·H2O C．[CrCl2(H2O)4]Cl·2H2O D．[CrCl3(H2O)3]·3H2O 1．【答案[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O 【解析题中提到的两种晶体互为同分异构体，由于其结构不同，故在性质上表现出差异性。从题中信息可知，二者都与AgNO3溶液反应产生白色沉淀，说明两种配合物的外界中都含有Cl-。由于绿色晶体和紫色晶体分别与AgNO3反应产生沉淀的质量之比为2∶3，所以二者配合物的外界中Cl-的个数分别为2和3，则内界中Cl-的个数分别为1和0，再由二者的配位数均为6可知，二者配体中的水分子数分别为5和6。根据题中的分子组成TiCl3·6H2O得到相应的化学式，绿色晶体的配合物为[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O，紫色晶体的配合物为[Ti(H2O)6]Cl3。 答案C 【解析A、B、D均为配合物，C为复盐，不是配合物。 点评熟悉常见配合物的种类，对于提高解题速度和准确率大有帮助。 答案B 【解析与Ag+反应生成AgCl沉淀的Cl-是由配合物在水溶液中电离出来的，因此在该配合物中1个Cl-在内界，2