实验九偶极矩的测定.docx

实验九 偶极矩的测定 1 实验目的 测定氯仿在环己烷中的介电常数和偶极矩，了解偶极矩与分子电性质的关系。 2 实验原理 分子可近似看成由电子云和分子骨架(包括原子核和内层电子)组成。非极性分子的正、负电荷中心是重合的，而极性分子的正、负电荷中心是分离的，其分离程度的大小与分子的极性大小有关，可用“偶极矩”这一物理量来描述。以q代表正、负电荷中心所带的电荷量，d代表正、负电荷中心之间的距离，则分子的偶极矩 μ=q·d (2-1) μ为矢量，其方向规定为从正电荷中心到负电荷中心。 极性分子具有的偶极矩又称永久偶极矩，在没有外电场时，由于分子热运动，偶极矩指向各个方向的机会相等，故偶极矩的统计值为零。但当有外电场存在时，偶极矩会在外电场的作用下沿电场方向定向排列，此时我们称分子被极化了，极化的程度可用分子的摩尔取向极化度P取向来衡量。 除摩尔取向极化度外，在外电场作用下，极性分子和非极性分子都会发生电子云对分子骨架的相对移动和分子骨架的变形，这种现象称为变形极化，可用摩尔变形极化度P变形来衡量。显然，P变形由电子极化度P电子和原子极化度P原子组成。所以，对极性分子而言，分子的摩尔极化度P由三部分组成，即 P=P取向+P电子+P原子 (2-2) 当处在交变电场中，根据交变电场的频率不同，极性分子的摩尔极化度P可以有以下三种不同情况： ①低频下（1010/s）或者静电场中，P=P取向+P电子+P原子 ②中频下（1012~1014/s）红外频率下，由于极性分子来不及沿电场取向，P取向=0，此时，P=P变形=P电子+P原子。 ③高频下（1015/s）即紫外频率和可见光频率下，P取向=P原子=0, P=P电子。 因此，只要在低频电场下测得P，在红外频率下测得P变形，两者相减即可得到P取向。理论上有 P取向=49πLμ21kT (2-3) 式中：L为阿伏伽德罗常数；k为波尔兹曼常数；T为热力学温度。由(2)式即可求出极性分子的永久偶极矩μ，从而了解分子结构的有关信息。 由Clansius-Mosotti-Debye方程，分子的摩尔极化度P与介电常数ε、物质密度ρ之间的关系为： P=（ε-1）(ε+2)·Mρ (2-4) 式中??M为被测物质的摩尔质量。 式(4)仅适用于分子间无相互作用力的情况，因此只能用于气体或无限稀释的非极性溶剂的溶液，此时分子的摩尔极化度P成为无限稀释溶液中溶质的摩尔极化度P2∞。根据溶液的加和性，可推导出溶液无限稀释时溶质摩尔极化度的公式： P=P2∞=limX2→0P2=3αε1(ε1+2)2·M1ρ1+ε1-1ε1+2·M2-βM1ρ1 (2-5) 式中的ε1、ρ1、M1、M2、x2分别为溶剂的介电常数、密度、摩尔质量、溶质的摩尔质量、摩尔分数，α、β满足下列稀溶液的近似公式： ε溶=ε1(1+αx2) (2-6) ρ溶=ε1(1+βx2) (2-7) ε溶、ρ溶分别为溶液的介电常数，密度。 由于在红外频率下测P变形比较困难，所以一般是在高频电场中测P（电子）。(此时P（取向）=0，P（原子）=0，极性分子的摩尔极化度P= P(电子))根据光的电磁理论，在同一频率的高频电场的作用下。透明物质的介电常数e和折光率n的关系为： e=n2 (2-8) 一般的用摩尔折射度R2来表示高频区测得的摩尔极化度，即 P电子=R2=（ε-1）(ε+2)·Mρ=n2-1n2+2·Mρ (2-9) 同样，可以推导出溶液无限稀释时溶质的摩尔折射度的公式： P电子=R2∞=limX2→0R2=n12-1n12+2·M2-βM1ρ1+6n12M1γ(n12+2)2·ρ1 (2-10) 式中γ满足稀溶液的近似公式： n溶=n1(1+γx2) (2-11) 式中：n溶=n1分别为溶液溶剂的折光率；α、β、γ可分别由ε~ x2，ρ~ x2和n溶~ x2直线斜率求得。 由上述可见，P2∞-R2∞=P取向+P原子，而P原子通常只有P电子的5%~10%，且P取向?P电子，所以通常忽略P原子，再根据式(3)可得 P取向=P2∞-R2∞=49πLμ21kT