华东师范大学博士资格考试-2012-合成(答案).doc

华东师范大学2012年招收攻读博士学位研究生入学试题 共 3 页 院系所：科学与技术跨学科高等研究院 招生专业：有机化学 考试科目代码及名称：962有机合成化学 装卷代码： 考生注意： 无论以下试题中是否有答题位置，均应将答案做在考场另发的答题纸上（写明题号）。 请给出下列反应未知化合物的可能结构（38 分） 1. （2 分） 2. (2 分) (2 分) (2分) 第 1 页 (2 分) 6．(2 分) 7． (4 分) 8. (6 分) 9．(16 分) 二. 试以逆合成分析法说明下面分子的合成设计。（10分） 答：其中一种逆合成分析为： 第 2 页 三. 试设计可能的路线合成盐酸螺普利（16分） 答： 推荐的路线是： 四. 问答题 （36分） 1. 请简要论述当今有机合成的前沿研究领域。并列举一些反应例子。（20 分） 答：当今有机合成的前沿研究领域如碳氢键活化，新型催化剂的合成与立体选择性控制（包括金属催化、小分子催化、共催化等），中间体控制等。 2. 请论述获得手性化合物的主要方法。（16分） 答：1）拆分法。目前最常用的拆分方法不对称反应析解法，让外消旋体与一种有旋光性的拆分剂作用，生成非对映异构体，然后根据生成物物理性质的不同而加以分离。晶体的机械分离法播种结晶法在手性试剂的存在下，一对对映体和手性试剂作用，生成非对映异构体，由于生成此非对映异构体的活化能不同，反应速度就不同。利用不足量的手性试剂与外消旋体作用，反应速度快的对映体优先完成反应，而剩下反应速度慢的对映体，从而达到拆分的目的。不对称合成（Asymmetric synthesis），也称手性合成、立体选择性合成、对映选择性合成，是研究向反应物引入一个或多个具手性元素的化学反应的有机合成分支。按照Morrison和Mosher的定义，不对称合成是“一个有机反应，其中底物分子整体中的非手性单元由反应剂以不等量地生成立体异构产物的途径转化为手性单元”。这里，反应剂可以是化学试剂、催化剂、溶剂或物理因素。立体化学控制有三种方法： 　　底物控制（手性库）：手性的底物与非手性的试剂反应； 　　试剂控制：非手性的底物与手性试剂反应—手性辅助剂、不对称催化； 双不对称反应：对映体纯底物与对映体纯试剂发生反应。一般地讲，一个不对称合成可以算作成功的标准是： 高的ee（对映体过量百分数）； 手性试剂易得，最好可以循环使用；与S异构体都可以分别制得；最好是催化性的合成。