第2章 热力学第二定律1(物理化学).pptVIP

湖北汽车工业学院材料工程教研室 李 志 辉 lzhh0425@126.com本章内容 过程的可逆性与不可逆性 热机效率与卡诺定律 热力学第二定律 熵函数 亥姆赫兹函数 吉布斯函数 化学势 自发性判据 本章内容 过程的可逆性与不可逆性 热机效率与卡诺定律 热力学第二定律 熵函数 亥姆赫兹函数 吉布斯函数 化学势 自发性判据 一、自发过程及其不可逆性 自发过程 无环境影响下而能自动发生的过程 或 不需要外界做功能自动发生的过程 不可逆性 变化过程只具有单向进行的性质 二、自发过程的特点 有一个物理量的差值大于零，此参数为该过程变化的驱动力，当该参数变化为零时，变化终止 逆过程不能自动进行，但在环境提供能量的条件下，逆过程可以进行 自发过程都可以对外做有用功 三、过程的限度 当变化的驱动力为零时，变化处于宏观静止的状态 该种宏观静止状态，在热力学中称为平衡态 平衡态通常为动态平衡 卡诺循环 卡诺循环的四个工作过程 恒温可逆膨胀 绝热可逆膨胀 恒温可逆压缩 绝热可逆压缩 工作于T1 T2之间的热机效率： 卡诺循环 一、循环过程的规律 一、循环过程的规律 二、不可逆过程的热温商 三、熵增原理 四、熵判据 五、实际过程的转化 一、熵的定义 二、熵的性质 状态函数 广延性质 物理意义：微观粒子混乱度的宏观表现 具有绝对值： 三、熵变的计算 依据熵变的定义式计算 依据绝对熵值大小计算 依据盖斯定律计算 需要掌握的计算过程 下次课程内容 亥姆赫兹函数 吉布斯函数 热力学函数之间的关系 化学势 See you! 过程的可逆性与不可逆性 热机效率与卡诺定律 热力学第二定律 熵函数 亥姆赫兹函数 吉布斯函数 化学势 自发性判据 热力学第二定律主要解决的问题 1.过程自发变化的方向 2.过程自发变化的限度 例 驱动力 △h0 停止 停止时的驱动力 △h＝0 △h＝0 逆行过程 可行，外界做功 △h0 △h＝0 △h＝0 可行，外界做功 自动进行 不能自动进行 自发过程 非自发过程 过程具有不可逆性 对于任意过程，其驱动力到底是什么呢？ 卡诺循环 不可逆热机 可逆热机 卡诺循环 （p1 V1 T1） （p2 V2 T1） （p3 V3 T2） （p4 V4 T2） Q1 Q2 Q’=0 Q”=0 恒温可逆膨胀 绝热可逆膨胀 恒温可逆压缩 绝热可逆压缩 依据绝热过程：TVγ-1=常数 则： V2 / V1=V3 / V4 ∴ V p 绝热 绝热 恒温 a b m n 设置mn线段，条件： Samnb=Sab ∴ Wamnb=Wab ∴ △U=常数 Qamnb=Qab 因为am和nb为绝热过程 Qab=Qmn V p 由： 循环过程可以看成为无限多个小的卡诺循环的叠加， 因此： 可逆循环过程 不可逆循环过程 由数学全微分的概念知： 必是全微分 根据状态函数的性质，所以上列函数一定是系统的某一个状态函数，则： def 熵（S） 不可逆过程 = 可逆过程 不可逆过程 = 可逆过程 自发过程 = 平衡状态 def 纯物质 完美晶体 T=0K 简单状态变化 相变过程 化学反应过程 等温过程 等容过程 等压过程 任意过程 可逆相变 任意相变 作业内容 P73-5 P75-1 P75-5