第二章-多相催化.pptVIP

2.6 多项催化与吸附 催化剂的作用：改变化学反应的速度（提高主反应速率、改善反应选择性） 例如： * * 载体 载体多为多孔的，活性组分能在载体上铺展、分散，大大增加了其暴露表面，使较少量的活性组分能有较高的活性； 另一方面，载体如有合适的孔结构，能提高催化剂的择形选择性。 1. 主要目的是为了增大表面积，提供合适的孔结构。 * 2. 其他作用 提高催化剂机械强度； 提高催化剂的热稳定性 提高抗毒能力 …… * 主催化剂 金属催化剂，以金属为主要活性组分的固体催化剂。主要是贵金属及铁、钴、镍等过渡元素。有单金属和多金属催化剂。大多数采用载体，也有不采用载体的； 金属氧化物催化剂，在工业上用得最多的是过渡金属氧化物，如ZnO、NiO、Fe3O4、V2O5、MnO2、WO3、MoO3既有采用载体，也有不采用载体的。 其主要催化作用，主要为金属和金属氧化物 * 助催化剂 结构性的。 在温度升高时能防止或减慢催化剂微晶体长大而造成表面积减小，防止催化剂因烧结而降低活性，增加其结构稳定性、热稳定性、使用寿命和抗毒性。 只改变主催化剂的物理性质，增大活性表面。 调变性的 可改变助催化剂的化学组成、电子结构、表面性质或晶形结构，从而提高催化剂的活性和选择性。能使反应活化能降低。 比如在铁催化剂中加入K2O，提高铁的本征活性。 在催化剂中的含量较少，主要用于提高催化剂的催化活性、选择性和稳定性 2.6 多项催化与吸附 多相催化反应 反应物的吸附 表面反应 产物的脱附 例如多相催化反应 * 2.6 多项催化与吸附 * 2.6 多项催化与吸附 * 2.6 多项催化与吸附 单分子吸附 * 吸附速率与气体分压、自由表面成正比 2.6 多项催化与吸附 单分子吸附 * 2.6 多项催化与吸附 单分子吸附 * q-吸附热 T升高，KA值减小，即覆盖率减少。 2.6 多项催化与吸附 双分子吸附 2.6 多项催化与吸附 双分子吸附 多分子吸附 * 2.6 多项催化与吸附 解离吸附 平衡时 * 朗格缪尔解离吸附等温方程 2.6 多项催化与吸附 * 催化剂表面不均匀； 吸附能量有强有弱；气体首先被吸附在表面活性最高的部位，属强吸附，放出的吸附热大。所以，吸附速率随覆盖率变化。 被吸附的分子间发生作用。 2.7 多项催化反应动力学 1. 首要问题：找出反应速率方程（总包速率方程） 吸附、反应、脱附 或者说，达到定态时，串联进行的各反应步骤速率相等。 2.7 多项催化反应动力学 * 达到定态时，串联进行的各反应步骤速率相等。 2.7 多项催化反应动力学 2. * 表示两个反应步骤接近平衡的程度。值等于零时，表示反应达到平衡。 2.7 多项催化反应动力学 2. 其他各步近似认为达到平衡 * * 注意： 不存在速率控制步骤的反应步骤时可能的。 反应过程中同时存在两个速率控制步骤的情况也是有的。 3. 速率控制步骤并非是一成不变的 2.7 多项催化反应动力学 反应速率由表面反应速率决定 其他各步达到平衡 活性位分率归一性 * 2.7 多项催化反应动力学 其中： * 正反应速率常数 化学平衡常数 2.7 多项催化反应动力学 反应速率由A吸附净速率决定 其他各步达到平衡 活性位分率归一性 * 2.7 多项催化反应动力学 * 2.7 多项催化反应动力学 反应速率由R脱附净速率决定 其他各步达到平衡 活性位分率归一性 * 2.7 多项催化反应动力学 * 2.7 多项催化反应动力学 * 表面反应控制 * 表面反应控制 吸附控制 脱附控制 *