有机化学学习指导——第14章碳水化合物.docVIP

第十四章 碳水化合物 Ⅰ 目的要求 有机化学的一个重要领域是天然产物，糖类则是其中比较重要的一类。首先，糖类是人类三大营养要素(糖类、脂肪和蛋白质)之一，此外，许多糖类还是重要的工业原料。例如化工行业以淀粉为原料生产柠檬酸、谷氨酸、赖氨酸、乳酸和草酸；造纸工业用纤维素；酿酒用淀粉，医药青霉素等也是以淀粉为原料制造的。所以轻化工类各专业对碳水化合物的学习，是非常必要的。学好本章的知识，将为进一步学习后续课程——生物化学(发酵、食品专业)、纤维素化学(造纸专业)等打下良好基础。再者，学习象糖类这样较复杂的有机化合物更会使学生学到一种科学的方法，因为用这种科学的方法阐明糖的立体异构和构型是有机化学光辉的篇章之一。碳水化合物是多官能团的化合物，加之，立体化学问题在本章中很突出，所以学习本章之前，应熟悉一定的立体化学知识和概念，以及官能团反应的知识；学习本章时，要紧紧扣住结构和性能这两个方面，以及二者之间的关系；既要从官能团的固有属性出发，又要综合考虑多官能团的相互影响。照上述方法学习，将有利于理解本章内容。因为单糖是构成低聚糖和多糖的基本单位。了解单糖的结构和性质。而单糖中最重要的是葡萄糖，其它的碳水化合物就在与葡萄糖的对比过程中加以掌握即可。 本章学习的具体要求： 1、了解糖类化合物的定义、存在、生成及分类。 2、熟悉单糖的异构体。 3、掌握单糖的费歇尔投影式，D,L构型的确定以及构型联系。 4、掌握单糖的环状结构。了解如何由费歇尔式写成环状式，由环状式写成哈沃斯透视式。什么是吡喃式？什么是呋喃式？α体和β体是什么？ 5、对单糖的理化性质，掌握变旋及与稀硝酸、溴水、苯阱、吐伦试剂、斐林试剂、稀碱等试剂的反应，以及成苷、成酯、成醚的反应。并能利用上述反应鉴别和推断糖的构型。 6、了解重要的单糖及其构象。 7、掌握单糖衍生物——糖苷的结构和性质，并能用于鉴别和推断糖苷的构型。 8、掌握还原双糖、非还原双糖的构象。 9、了解和认识淀粉、纤维素的结构和性质。 Ⅱ 学习提要 碳水化合物是指多羟基醛、酮或水解后可以变成多羟基醛、酮的化合物。糖分为单糖、低聚糖和多糖。下面仅就几种重要的糖加以叙述。 一、单糖 糖类 葡萄糖(还原糖) 果糖(还原糖) 构型式 透视式 构象式 主 要 化 学 性 质 氧 化 反 应 ①吐伦试剂 被氧化成葡萄糖酸，生成Ag↓ 与葡萄糖相同 ②斐林试剂 被氧化成葡萄糖酸，生成Cu2O↓ 与葡萄糖相同 ③溴水 生成糖酸 不易氧化 ④硝酸 生成糖二酸 断链 ⑤高碘酸 断链 断链 还原反应 催化加氢或NaBH4还原成糖醇 同葡萄糖 成脎反应 生成黄色晶体糖脎 同葡萄糖 稀碱 重排 重排 变旋光现象 有 有 成苷反应 与醇、酚、醛或酮的羟腈物以及碱性杂环如嘌呤、嘧啶、吡啶等成苷 同葡萄糖 成酯反应 与酸酐成酯 同葡萄糖 成醚反应 与RI/OH-成醚 同葡萄糖 α萘粉-浓H2SO4 产生紫色 产生紫色 间苯二酚,6N盐酸 无 樱桃红 二、二糖：主要有蔗糖、麦芽糖 糖类 蔗糖(非还原糖) α-D-葡萄糖-β-D-果糖(1,2苷键) 麦芽糖(还原糖) 两个α-D-葡萄糖(1,4苷键) 哈沃斯透视式 构象式 主要性质 吐伦试剂 不能 Ag↓ 斐林试剂 不能 Cu2O↓ 苯肼 不能 成脎 变旋光现象 无 有 水解 糖苷酶 被麦芽糖酶和苦杏仁酶水解，故既有α也有β苷键 能被麦芽糖酶水解故是α型 酸催化 水解为一分子D-(+)-葡萄糖和一分子β-D-(-)-果糖 水解为两分子D-(+)葡萄糖 三、多糖：主要有淀粉和纤维素 糖 淀粉 纤维素 构象式 直链淀粉 由α-D-葡萄糖-1,4-苷键生成的产物 由β-D-葡萄糖-1,4-苷键形成的产物 主要性质 吐伦、斐林试剂 无 无 苯肼 不成脎 不成脎 变旋光现象 无 无 碘 兰紫色 无 酸催化水解 D-葡萄糖 D-葡萄糖 酶 能被淀粉水解为D-葡萄糖 能被纤维酶水解为D-葡萄糖 补充说明 一、糖的性质比较 单糖 低聚糖 多糖 还原性 氧化性 聚集态 结晶 结晶 结晶 无定形粉末 甜味 有 有 有 无 变旋 有 有 无 无 旋光 有 有 有 有(左旋的) 水溶性 溶 溶 溶 不溶(少数溶成胶体) 斐林溶液反应 ＋ ＋ — — H2O/H+(水解) ＋ ＋ ＋ ＋ H2O/OH- (稀)(水解) 重排异构 重排异构 — — 二、糖的鉴别反应 所有糖在硫酸的存在下跟α-萘粉作用，生成紫色缩合物。 还原糖(包括所有单糖和部分低聚糖)能还原吐伦试剂生成银镜，能还原斐林试剂生成砖红色Cu2O沉淀。 己酮糖