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国内市场有机热载体组成与热稳定性的探究 司荣 郭琳媛 张睿 罗娟 （中国锅炉水处理协会） 摘要： 本文以目前我国使用较多的几类有机热载体为研究对象，对其热稳定性进行了研究。实验数据 表明石蜡基、环烷基矿物油型有机热载体最高允许使用温度为 300℃，以加氢基础油为原料生产的 矿物油型有机热载体最高允许使用温度可达 310℃；芳香基矿物油型有机热载体最高允许使用温度 一般在310℃，个别可达320℃；以烷基苯为主要成分的普通合成型有机热载体最高允许使用温度不 超过300℃；二甲苯基醚类合成型有机热载体最高允许使用温度为310℃；以氢化三联苯为主要成分 的合成型有机热载体属于具有特殊高热稳定性的合成型有机热载体，其最高允许使用温度可达 340℃。 关键词：有机热载体 热稳定性 变质率 最高允许使用温度 一、绪论 有机热载体（heat transfer fluids ）是作为传热介质使用的有机物质的统称。包括被 称为热传导液（heat transfer fluids ）、导热油 （hot oils ）、有机传热介质（organic heat transfer carriers ）、热媒（heating media ）等用于间接传热目的的所有有机介质。近年来随着我国 经济的快速发展，先进生产工艺的需要，有机热载体作为传热介质已广泛应用于石油输 出、石油化工、能源、食品加工、药物合成、合成纤维、合成树脂、纺织印染、建材、 交通等行业。 相比有机热载体，作为传统的传热介质——水，具有资源丰富，容易获得，使用过 程中不易变质（水分子的氢氧键非常强，不易被破坏）等优点。但水的沸点为 100℃， 超过该温度使用，需要加压，使用温度越高，压力越大，进而带来设备上的一系列复杂 要求，如压力高，对设备要求高，操作相对复杂，维护成本高，控温精度不高等缺点。 有机热载体作为传热介质，其最大的优点是，在常压下便可获得较高的使用温度。 但作为有机介质，有机热载体在高温下存在变质，易于燃烧等缺点。 作为在高温下使用的传热介质，有机热载体热稳定性即有机热载体在高温下抵抗热 裂解化学分解的能力，是其最重要的品质之一。热稳定性是有机热载体最重要的使用性 能指标，能够反映油品在高温下发生化学反应的倾向，也就是说，随着温度的升高，有 机热载体将发生裂解和聚合反应，裂解产生气体或小分子等低沸点物质，聚合产生分子 量较高，甚至焦炭等高沸点的物质。有机热载体在系统运行过程中所生成的低沸物以气 体形式存在于系统中，会导致循环泵气蚀和加热炉内传热恶化；高沸物和不能蒸发产物 的产生将使液体黏度增大，导致循环泵的运转负荷加大，而且易使循环系统中的介质流 速降低，边界层厚度增大，使系统传热恶化，造成过热和炉管结焦。因此有机热载体的 热稳定性的优劣直接关系到油品的使用寿命、装置运行周期，安全生产情况及企业的经 济效益。 二、试验部分 2.1 仪器 热稳定性试验仪（控温精度：±0.5 ℃）；电子分析天平；气相色谱仪（氢火焰离子 化检测器和RIPP HTSD 毛细管柱）；球管蒸馏仪（蒸馏体积：10-60ml；温度调节范围： 40-300 ℃） 2.2 材料与试剂 氮气；异丙醇；干冰 2.2 试验过程[1] 将有机热载体样品装入玻璃安瓿瓶或钢制试验管中通入氮气后密封，将其置于保护 管中，放入加热器加热至规定的时间。加热时间为：试验温度为小于或等于320℃，连 续加热720h ；试验温度为320℃以上，加热时间为1000h。加热完成后，将玻璃安瓿或 钢制试验器在异丙醇和干冰混合物中冷却5-10min 后打开，在室温下使气体挥发，对加 热后的样品称量，计算质量损失测定样品加热后产生的气相分解产物；采用 SH/T 0558-1993 《石油馏分沸程分布测定法（气相色谱法）》测定其高沸物和低沸物的质量分 数；采用球管蒸馏器测定其不能蒸发产物的含量。然后计算出试样在试验后的变质率 （% ）。变质率为气相分解产物、低沸物、高沸物和不能蒸发产物之和（其中低沸物、 高沸物数值需校正）。 通过变质率的测定，确定有机热载体的热稳定性。变质率越小，热稳定性就越好。 通过热稳定性的测定，可以进一步确定有机热载体的最高允许使用温度。GB 23971-2009 《有机热载体》规定，变质率小于10%的热稳定性试验温度可作为该产品的最高允许使 [2] 用温度 。