一种改进的3氨基.PDFVIP

第 １５卷　第６期 含　能　材　料 Ｖｏｌ．１５，Ｎｏ．６ 　 　 ２００７年 １２月 　　 ＣＨＩＮＥＳＥＪＯＵＲＮＡＬＯＦＥＮＥＲＧＥＴＩＣＭＡＴＥＲＩＡＬＳ Ｄｅｃｅｍｂｅｒ，２００７ 文章编号：１００６９９４１（２００７）０６０５７７０４ 一种改进的３氨基４硝基呋咱合成方法 张君启，张　炜，朱　慧，王春华，王有为 （国防科学技术大学航天与材料工程学院，湖南长沙４１００７３） 摘要：以３，４二氨基呋咱（ＤＡＦ）为原料，过氧化氢为氧化剂，以钨酸钠草酸为共催化剂，代替传统合成方法的 钨酸钠浓硫酸共催化剂，合成了３氨基４硝基呋咱（ＡＮＦ）。采用正交设计的方法，考察了反应时间、反应温度和 共催化剂用量对产率的影响，最终得到 ＡＮＦ合成的较佳工艺条件：反应时间６ｈ，反应温度３０℃，共催化剂与原料 摩尔比 １ １，在上述条件下ＡＮＦ产率可达３３．７％。  关键词：有机化学；３氨基４硝基呋咱（ＡＮＦ）；３，４二氨基呋咱（ＤＡＦ）；合成；正交设计 中图分类号：ＴＪ５５；Ｖ５１２　　　 文献标识码：Ａ 氢：ＡＲ，长沙分路口塑料化工厂；二水合钨酸钠：ＡＲ， １　引　言 ［９］ 天津市福晨化学试剂厂；ＤＡＦ：重结晶，自制 。 呋咱类化合物分子结构中含有Ｃ Ｎ和 Ｎ—Ｏ—Ｎ Ａｖａｔａｒ３６０ＦＴＩＲ红外光谱仪：美国 Ｎｉｃｏｌｅｔ公司；  键，因而具有较高的生成焓［１］，呋咱环的芳香性使得呋 ＣＤＲ３４Ｐ型差动热分析仪：上海天平仪器厂； 咱类化合物具有钝感、热稳定性好的特点［２］，而高氮、低 ＪＮＭＭＹ６０ＦＴ型１Ｈ核磁共振仪：日本电子；显微熔点 碳氢含量及易形成分子晶体使其密度较大［３］，因此，呋 测定仪：北京第三光学仪器厂。 ［４－７］ 咱类化合物在含能材料方面具有广阔的应用前景 。 ２．２　实验过程 ３氨基４硝基呋咱（ＡＮＦ）只含有一个活泼氨基， 称取１．６４ｇ（１８．２ｍｍｏｌ）草酸配成饱和溶液，加入 易发生氧化、取代反应，可以利用此性质制备不对等取 １００ｍＬ三口烧瓶中；再称取等摩尔二水合钨酸钠加入烧 代基团的单呋咱化合物。相对于 ３，４二氨基呋咱 瓶中，将烧瓶置于冰水浴中，缓慢滴加 ６０ｇ（０．５３ｍｏｌ） （ＤＡＦ），ＡＮＦ发生氧化反应时副反应的几率要小得 ３０％过氧化氢，搅拌直至钨酸钠全部溶解。称取 １．３ｇ 多。因此ＡＮＦ可以作为众多不对等取代单呋咱的前 （１３ｍｍｏｌ）ＤＡＦ分批加入烧瓶中，控制烧瓶内温度不 驱体，在单呋咱衍生物的合成中具有重要的应用前景。 高于５℃；ＤＡＦ加入完毕后，将温度升至室温，恒温反 文献［８］报道的ＡＮＦ合成方法是目前国内外合成 应４～８ｈ。反应完毕，以二氯甲烷萃取溶液，将萃取液 ＡＮＦ的主要方法，该方法是以５０％高浓度过氧化氢为氧 减压蒸馏回收大部分二氯甲烷