第10 章 离子交换.ppt

概述 概念：利用离子交换树脂作为吸附剂，将溶液中的待分离组分，依据其电荷差异，依靠库仑力吸附在树脂上，然后利用合适的洗脱剂将吸附质从树脂上洗脱下来，达到分离的目的。 离子交换树脂的构成 树脂的网络骨架 离子交换的分类 常用的离子交换树脂 新型离子交换树脂 大孔离子交换树脂的优点 其它离子交换树脂类型 主要的多糖基离子交换树脂 葡聚糖凝胶离子交换树脂 骨架为葡聚糖凝胶，如sepharose、sephadex，根据功能基团的不同，亦可分为阳离子交换和阴离子交换树脂 命名方法：交换活性基团+骨架+原骨架编号 特点：除了具有离子交换功能以外，兼有分子筛的功能，提高了分离的效率 常用的葡聚糖凝胶离子交换树脂：CM-sephadex C-25、DEAE-sephadex A-25等 离子交换树脂的命名方法 离子交换树脂命名法中分类代号和骨架代号 离子交换树脂的制备 几种主要的离子交换树脂制备方法 离子交换树脂的理化性能 分离原理 Donnan平衡 将Na+型的磺酸基阳离子交换树脂浸入NaCl溶液中，树脂相中的Na+和溶液主体相中的Na+、Cl-可以通过树脂与外部溶液间的界面扩散达到平衡， 若外界溶液中加入其他离子，例如K+时，则随着K+扩散到树脂中，又将建立一个新的离子扩散平衡体系 离子交换平衡 平衡方程式 含有待分离组分A+离子的溶液，用B型交换剂处理，在离子交换反应达到平衡时，离子交换反应式为： 对于一些工艺过程的稀溶液来说，由于A、B两种离子的浓度较低，可近似认为水相离子的活度系数等于1。通常将树脂相的活度系数合并到平衡常数K中，就得到新的平衡常数，即选择性系数KAB 表征平衡过程的工艺参数 平衡常数 式中，X与Y分别表示(c/c0)与(q/Q)，称为无因此浓度或对比浓度。 对于不等价离子交换，反应方程式可写作下列普遍式： 式中， 称为平衡常数。 例题 有一容量为1.4 mol/L的树脂，其对A(二价)、B(一价)两种离子的选择系数KAB,在c0为0.005 mol与0.5 mol时，分别为0.1与0.12。于是，该树脂对A离子的平衡参数KAB(Q/c0)为0.1×1.4/0.005=28；对于B离子则为0.12×1.4/0.5=0.336。相对于原来的选择系数KAB，前者提高了280倍，后者则只增加了2.8倍。即上述KAB(Q/c0)分别为28与0.336。这意味着在低浓度条件下，有利于二价A离子的交换，后者在较高浓度下，相对来说对一价B离子的交换是有利的。 选择系数 平衡常数的树脂反映该树脂对某离子的吸附亲和力，对于两组分溶液体系来说，平衡常数K值则表征该树脂对不同离子的相对亲和力，即选择性的大小。故平衡常数也称为选择系数。KAB1时，表示该树脂对A离子的选择性大于B离子；反之则表示该树脂对B离子的选择性大于A离子。 例题 以钠型树脂对A、B两种离子的反应为例，其交换反应分别为： 分配比 在离子交换分离技术中，还可用分配比λ表征待分离组分在两相间的平衡分配。 离子交换平衡图 离子交换过程中两相的分配平衡关系，可以在x-y图上得到清晰的反映。曲线是在一定温度下得到的，故称为离子交换平衡等温线，简称等温线或平衡线。 影响离子交换选择性的因素 平衡关系表达式 在离子交换过程中，树脂相中离子所能达到的平衡浓度(q)，决定于此条件下水相中该离子的平衡浓度(c)与操作温度(T)，在等温条件下 几种常见的平衡分配曲线 (1) 线性平衡关系 Henry型 (2) 双曲线型 Langmuir型 在离子交换分配处于平衡状态时，树脂相离子浓度q随水相浓度c增加，达到一个极限值。这种平衡关系属于有利平衡。 离子交换操作过程及其应用 离子交换动力学和质量传递 离子交换动力学是研究如何建立描述离子交换过程行为的物理模型与数学模型，以及如何求解的问题。包括微观动力学与宏观动力学。 离子交换树脂可以看做是一种具有无序结构的多孔网络结构。其交换基团在交联的凝胶骨架中呈无规则的随机均匀分布。因此，离子交换过程不只是在树脂颗粒表面上进行，也是在颗粒结构内部进行。 推动力模型-唯象方程 Nernst-Planck模型 离子交换过程一般都以一个简单的反应方程式表示 影响外扩散速度的因素 1.浓度 增大溶液中离子浓度，即增大离子的浓度梯度，可增大扩散速度； 2. 温度 温度对外扩散和内扩散影响大体相同，每升高1度，扩散速度将增加3-5%； 3. 搅拌速度 搅拌可使外扩散速度增加。 影响内扩散速度的因素 1. 电荷的影响 对于阳离子，每增加一个电荷，内扩散速度降低10倍；