医用化学-10-9-胶体2.pptVIP

5.1 胶体分散系 5.2　溶 胶——憎液溶胶 一、溶胶的基本性质 丁铎尔(Tyndall)现象、布朗运动、 沉降平衡、电泳、电渗 二、胶团结构及溶胶的稳定性 带电原因、双电层结构、稳定因素、 聚沉现象　　 血红蛋白结构 高分子化合物的相对分子质量为10?~ 106 。 大分子化合物的单个分子的大小和胶粒差不多(1～100nm)。因此，其溶液可表现出胶体的一些性质。如都不能通过半透膜、扩散速率慢以及较弱的丁铎尔效应等。 但因大分子在溶液中是以单个分子存在的，因此它所表现的某些性质又与小分子的真溶液相似，是热力学稳定体系。 三、高分子化合物的结构特点及其溶液的形成 高分子化合物的结构特点 一般具有碳链，碳链由大量的一种或多种小的结构单位连接而成，每个结构单位称为链节，链节重复的次数叫聚合度，以n表示。 如：天然橡胶 (C5H8)n 异戊二烯单位 纤维素、淀粉 (C6H10O5)n 葡萄糖单位 高分子化合物是不同聚合度的同系物分子组成的混合物。 它的聚合度和相对分子质量指的都是平均值。 高分子化合物的分子链中有许多单键，每个单键都能绕相邻单键旋转，称为内旋转。 这种内旋转可导致高分子化合物碳链构型的改变，高分子长链两端的距离也随之改变，称这样的分子链具有柔性(flexibility)。 只含碳氢原子的烃链一般比较柔顺，当分子链上含有极性取代基时(如:-Cl, -OH, -CN, -COOH等)，彼此间作用力增强，内旋转的阻力增大，分子链的柔性下降，刚性增强。 高分子溶液的性质很大程度上取决于高分子化合物的结构特点及其在分散介质中的存在状态。 良溶剂：介质与高分子化合物间亲和力强，削弱高分子长链卷曲成团的内聚力，高分子化合物在溶剂中表现得舒展松弛，这样的分散介质称为良溶剂。 不良溶剂：介质与高分子化合物间亲和力弱，高分子长链就会团缩起来，这样的分散介质称为不良溶剂。 2. 高分子溶液的形成 溶胀(swelling): 溶剂分子慢慢进入卷曲成团的高分子化合物分子链空隙中去，导致高分子化合物舒展开来，体积成倍甚至数十倍的增长。 高分子化合物在亲和力强的(良)溶剂中先溶胀，最后达到完全溶解，是一自发过程。所以高分子溶液是稳定系统。 四、聚电解质溶液 DNA和蛋白质等类型的高分子化合物在水溶液中以离子形式存在，因而称为聚电解质或高分子电解质(polyelectrolyte)。 聚电解质的特征： 每个分子链上有很多荷电基团； 电荷密度大； 对极性溶剂的亲和力强。 可分为阳离子、阴离子和两性离子。 以蛋白质为例，它的电荷数量与分布受溶液的pH值影响。 在低 pH（酸性）： 胺基离子化占优势 ? R－NH3+， 蛋白质分子带正电； 在高 pH（碱性）： 羧基离解占优势 ? R?－COO－， 蛋白质分子带负电； 在适当的 pH 值： 蛋白质分子的净电荷为零，此 pH 值称为该蛋白质的等电点 pH 值。 蛋白质的等电点(isoelectric point) pI 使蛋白质所带正电荷与负电荷数量相等（净电荷为零）时溶液的pH值。 处于等电点的蛋白质，在外加电场中不发生泳动（无电泳）。 不仅蛋白质溶液的电泳性质，其它如溶解度和粘度等性质也都与蛋白质荷电状态及荷电数量密切相关。 等电点时，蛋白质对水的亲和力大为减少，水合程度降低，蛋白质分子链相互靠拢并聚结在一起，溶解度降低。 当pH偏离蛋白质等电点时，蛋白质分子链上的净荷电量增多，分子链舒张展开来，水合程度也随之提高，溶解度增大。 蛋白质和核酸是生物学上有重要意义的高分子化合物。不同蛋白质或核酸分子的大小及它们所带净电荷的多少不同，所以它们在电场的泳动速度不同，以此为基础发展起来各种电泳技术广泛用于分离和鉴定生物高分子。 五、高分子溶液稳定性的破坏 蛋白质溶液稳定的主要因素是：蛋白质的水合作用。 盐析(salting out) 加大量无机盐使蛋白质从溶液中沉淀析出的作用。 加入无机盐，由于无机离子强烈的水合作用使蛋白质的水合程度大为降低，稳定因素受到破坏而沉淀。 盐析过程实质是蛋白质脱水的过程。 感胶离子序(lyotropic series)：按离子盐析能力排列起来的顺序。 阴离子：SO42-C6H5O73-C4H4O62-CH3COO-Cl-NO3-Br-I-CNS- 阳离子：NH4+K+Na+Li+ 除无机盐外，加与水强烈作用的有机溶剂(如：乙醇、甲醇和丙酮等）也会降低蛋白质的水合程度，发生沉淀。 温度变化、pH值变大等也会破坏高分子溶液的稳定性。 2. 膜平衡