2010-11微波诱导化学化学反应-3.pptVIP

(三）微波诱导合成法Microwave-assisted synthesis 1. 微波简介 2. 微波与无机化学合成 物质对微波的吸收 分子的运动包括分子平动、转动、核的振动及电子的运动。分子的总能量E总可表示 为 式中的Ee、Ev、Er、E分别代表电子能、振动能、转动能和平动能，除平动能之外，前三项 都是量子化的，叫分子的内部运动能。分子能态的跃迁会吸收或发射一定的能量，表现为 一定频率v光子的吸收或发射，它们之间的关系是大家熟悉的玻尔频率条件： 1)电子光谱波长:1μm-20 nm， 即可见和紫外区； 2) 振动光谱波长: 50-1μm，位于红外区; 3) 转动光谱波长: 10 cm-50μm。 微波与无机化学合成 早在1967年，N.H.Williams就报道了用微波加快某些化学反应的实验研究结果 1986年加拿大的Raymond J.Gigure等人发现用微波辐射4-氰基苯氧离子与氰苄SN2亲核取代反应可以使反应速率提高1240倍，并且产率也有不同程度的提高。人们才开始重视用微波控制化学反应。 由于微波具有坷物质高效． 主要包括如下几大部分 (1)微波功率源。 (2)微波传输系统 (3)微波反应器及其附属系统 反应器还需附设真空、充气、高温、高压等附属设施， 以确保特定反应的需要。 (4)多种终端参数测控系统：根据反应物的需要必须设定的如温度、气压等参数的测量和使之稳定所需的反馈控制系统。 Applications of Microwave onMaterials Synthesis 1) Oxides (Semiconductors) or Nitride 2) Nobal metals 3)硫化物sulfide和硒化物selenide 4) Carbon nanotube 5)纳米复合物材料 Nanocomposites 6) Others 5)纳米复合物材料 Nanocomposites Vollath 等将管式微波等离子体反应器分成两部分，即一根石英管通过两个微波等离子体反应区域，在前一部分反应区域加入被包覆物质的前躯体生成纳米颗粒后，在后一部分引入生成第二相物质的前躯体，可在前一部分生成的纳米颗粒上包覆一层第二相的陶瓷或聚合物，这一类物质可因其特殊的光学性质或磁学性质而获得重要应用。 2. 三元多晶半导体化合物CuInS2和CuInSe2是太阳能电池的特种材料，传统上，它们是由元素单质在特制的反应容器内，经过长时间（12h）高温燃烧合成制得。 声场诱导合成法 .超声波简介 .超声波与无机化学反应 超声波简介 频率为2×104Hz~109Hz的声波叫做超声波。 1)超声波作为一种波动形式，可以作为一种能量形式与传声煤质的相互作用，去影响、改变甚至破坏后者的状态、性质及结构。 2)在超声波基础特点上发展起来的超声技术，已在许多方面有着广泛的应用。特别是自四十年代发展起来的超声化学，已引起了人们的极大关注。 3)利用超声波的空化作用，可以提高许多化学反应的反应速度，改善目的产物的选择性。 4) 在催化反应领域, 利用超声产生的空化现象及附加效应,可以改善催化剂的表面形态，提高催化活性组分在载体上的分散性等。 5) 超声催化能在低的环境温度下得到在光解和普通热情况下不易得到的高能量物种并能实现微观水平上的高温高压条件。 超生诱导反应的机理 超声作为一种特殊的能量作用形式,与热能、光能和离子辐射能有显著的区别, 其在作用时间、压力及每个分子可获取的能量等方面与传统能源的差别如下图。超声作用于化学反应, 主要的是来源于超声空化现象。 超声空化 (Ultrasonic Cavitation) 是指存在于液体中的微小气泡 ( 空化核 ) 在超声场的作用下被激活 , 表现为泡核的振荡、成长、收缩乃至崩溃等一系列动力学过程 超声波与无机化学反应 1. 超声在均相催化反应中的应用 2. 超声在多相催化反应中的应用 1. 超声在均相催化反应中的应用 金属羰基化合物作为催化剂的烯烃异构化反应,在超声作用下,易于形成稳态的大?键。Suslick及其合作者详细研究了Fe(CO)5的解离。在时热解离中Fe(CO)5主要分解为铁单质;在紫外光作用下,主要形成Fe2(CO)9,然而在超声作用下,主要产物为Fe3(CO)12,如下图所示。 Conclusions A: Fe2O3， ZrO2， Fe etc. B: polymer: PMMA, PS, PSt; Al2O3, etc. A B 微波固相合成实例 一 微波与传统电炉固相合成LiMn2O4的比