第10章 醇和醚化工200912-.pptVIP

有机化学 醇酚醚 第十章醇 和 醚 第一部分 醇 一、醇的结构、分类、异构和命名 二、醇的制备 三、醇的物理性质 四、醇的化学性质 五、重要的醇 六、硫醇(自学) 1、醇的结构 官能团：羟基（－OH） 一般羟基连在饱和碳(sp3)原子上的叫醇； 极少数也有连在不饱和碳(sp2)上，如烯醇，但该结构极不稳定，易重排成羰基化合物——醛或酮。 108.9o 醇分子具有较强的极性，是一常用的极性有机溶剂； 醇的性质主要体现在其官能团羟基上。醇是一类重要的有机合成原料。 饱和醇 不饱和醇 芳 醇 伯醇（第一醇） 仲醇（第二醇） 叔醇（第三醇） 适合低级一元醇，在相应烃基名后加“醇”即可。 异构体分别用正、异、仲、叔、新等来表示。 以甲醇为母体，其它醇看作是甲醇的烃基衍生物。 选连有羟基的最长碳链为主链，主链上各种支链作为取代基，命名按主链中的碳原子数称“某醇”。 环醇要按环中碳原子数叫“环某醇”。 选含不饱和键并连有羟基的最长碳链为主链，优先羟基编号，命名时主链碳数体现在不饱和烃的名称中，最后标出羟基的位置。 一般将芳基看作取代基。 直链饱和一元醇中，小于C4的醇是有酒精味的无色液体，C5~C11的醇是有特殊气味的油状液体，C12以上是蜡状固体。 低级醇的沸点比相应分子量的烷烃的沸点高很多。 名 称 甲醇 乙烷 乙醇 丙烷 分子量 32 30 46 44 沸点℃ 65 -88.9 78.5 -42.2 一般地，直链饱和一元醇的熔点、相对密度也随相对分子质量增加而递增。 低级醇可与水以任意比混溶， C4以上则随着醇的相对分子量增加，溶解度迅速下降。 多元醇中羟基越多，沸点越高，水中溶解度越大。 低级醇能和一些无机盐（MgCl2、CaCl2、CuSO4等）作用形成结晶醇，亦称醇化物。 10-4 醇的化学性质 10-4-1与活泼金属的反应 10-4-1 与活泼金属的反应 10-4-2 酯化反应 与无机酸的反应 10-4-3 羟基被卤原子取代的反应 醇与HX的反应 10-4-3 羟基被卤原子取代的反应 10-4-3 羟基被卤原子取代的反应 10-4-3 羟基被卤原子取代的反应 10-4-4 脱水反应 分子内脱水 10-4-4 脱水反应 10-4-4 脱水反应 10-4-4 脱水反应 10-4-4 脱水反应 分子间脱水 10-4-5 氧化和脱氢 10-4-5 氧化和脱氢 10-4-5 氧化和脱氢 又称木醇或木精，甲醇的毒性较大，其蒸气或饮用少量即可造成眼睛失明，严重的可导致死亡。工业酒精为防止饮用，加入部分甲醇或有臭味的吡啶，故不能饮用。 甲醇是优良的有机溶剂，也是重要的基础化工原料；此外也可用作燃料。 又称酒精，工业上采用乙烯的直接或间接水合法来生产；但大部分仍采用发酵法生产酒精。 乙醇是常用的有机溶剂和试剂； 医药中用作消毒剂、防腐剂； 还可作为燃料使用； 毒性较小，可饮用。 甘油，无色粘稠有甜味的液体；其沸点很高b.p.=290℃；与水及乙醇互溶，但不溶于氯仿、乙醚等有机溶剂；吸湿性强，可吸收空气中水分，多用于保湿化妆品中。 甘油是重要的化工原料，广泛用于军工、 化工等工业中，用于生产多种树脂及硝化甘油。 苄醇，无色液体，沸点205.4℃，与乙醇、乙醚、苯等有机溶剂互溶，微溶于水。 10-4-2 羟基被卤原子取代的反应 醇与HX的反应 10-4-2 羟基被卤原子取代的反应 醇与HX的反应历程 10-4-2 羟基被卤原子取代的反应 醇与HX的反应历程 10-4-3 羟基被卤原子取代的反应 醇与HX的反应 10-4-3 羟基被卤原子取代的反应 醇与HX的反应历程 10-4-3 羟基被卤原子取代的反应 醇与HX的反应历程 预测下列醇与HBr水溶液反应的相对速率： 1、 (a) 苄醇 (b) 对甲基苄醇 (c) 对硝基苄醇 2、 (a) 苄醇 (b) α-苯基乙醇 (c) β-苯基乙醇 10-4-3 羟基被卤原子取代的反应 练 习 (b) (a) (c) (b) (a) (c) 注意：烯丙醇、叔醇、仲醇与HX的反应(SN1)，有碳正离子中间体生成，往往有重排产物生成。 主产物 重排 卢卡斯（