醇和酚1-.pptVIP

第十章 醇 和 酚（1） 主要内容 醇类化合物，类型及命名 羟基氢的弱酸性（醇与活泼金属及强碱的反应） 羟基氧的亲核性和碱性（醚化和酯化反应） 醇羟基的取代（羟基卤代的方法，SOCl2氯代的立体化学） 醇类的消除（两种消除方法及取向） 醇类的氧化（选择性的氧化剂对醇类的氧化） 第一部分 醇 醇的分类和命名 醇 (Alcohols) 叔醇（三级醇） 邻二醇 醇的分类 伯醇（一级醇） 仲醇（二级醇） 一元醇 多元醇 烯醇式 不稳定 互变异构 烯醇（Enols） 酮式 酚 (Phenol) 注意区分 特点： 羟基与芳环相连 醇类的命名 普通法 系统法 异丁醇 (isobutyl alcohol) 叔丁醇 (tert-butyl alcohol) 2-甲基-1-丙醇 (2-methylpropan-1-ol) 2-甲基-2-丙醇 (2-methylpropan-2-ol) 正丁醇 (n-butyl alcohol) 仲丁醇 (sec-butyl alcohol) 1-丁醇 (1-butanol) 2-丁醇 (2-butanol) 普通法 系统法 主链：含羟基的最长链 第二部分 醇的化学性质 醇的结构及性质分析 羟基氧有亲核性和碱性 好离去基 羟基氢有弱酸性，可与碱反应 H在离去基团的b位，可消除 a碳有亲电性，可亲核取代 b位基团不易离去，不能直接消除 a碳有亲电性，但难亲核取代 C上连有氧， H可被氧化 羟基氢的性质（弱酸性） 与活泼金属的反应 相对活性 与强碱的反应 烷氧基钠 （强碱、强亲核试剂） 醇羟基氧的碱性和亲核性 醇作为碱 Br?nsted碱 Lewis碱 好离去基 好离去基 质子化羟基 SN2 or SN1 醇作为亲核试剂 饱和碳上的亲核取代 与卤代烃反应 醚 机理： 1o醇，制备对称醚 与醇反应 醚 （成醚） 与正碳离子的加成 机理： 叔丁基醚 与无机酸或磺酰氯反应 硝酸酯 磷酸三酯 硫酸氢酯 亚硝酸酯 对甲苯磺酸酸酯 三. 醇羟基的取代 被卤素取代 （3o 醇， 反应很快） Lucas 试剂 与HX反应 碘代、溴代机理 好离去基 叔卤代物 伯卤代物 仲卤代物 氯代（Lucas试剂反应）机理 好离去基 与卤化磷的反应（了解） 机理 好离去基 可进一步参与溴代 PCl3反应产率低 与氯化亚砜（SOCl2）的反应 紧密离子对 与SOCl2反应机理 (了解） 醇脱水成烯（醇的b－消除） Zaitsev消除取向 H＋催化：有重排 Al2O3：不重排 H+催化脱水机理（E2 或 E1机理） 例: 醇的脱水成烯 主要产物 主要产物 五. 醇的氧化 用常见的强氧化剂（HNO3, KMnO4 / OH－，K2Cr2O7 / H2SO4）氧化致最终产物 （1）用高锰酸钾或二氧化锰氧化 一级醇 二级醇 羧酸 酮 三级醇 醇不被稀、冷、中性高锰酸钾氧化 （2）铬酸氧化 一级醇 二级醇 羧酸 酮 CrO3 / H2SO4 / 丙酮（Jones试剂，酸性体系，不影响双键） 1o醇 ? 羧酸 2o醇 ? 酮 实验 醇与铬酸的反应 试管①—乙醇 试管②—仲丁醇 试管③—叔丁醇 ① ② ③ 分别加入铬酸试剂 试管① ②—蓝绿色 ① ② ③ ① ② ③ ① ② ③ CrO3 / 吡啶（Sarrett试剂 或 Collins试剂，碱性体系， 不影响双键） 红色晶体， 溶于 CH2Cl2 氧化剂： 1o 醇 ? 醛， 2o 醇 ? 酮 （3）硝酸氧化 一级醇在稀硝酸中被氧化为酸， 二级醇、三级醇在浓酸中被氧化，碳碳键断裂，成为小分子酸。环醇氧化，碳碳键断裂成为二元酸 醇类反应小结