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习题课 电化学 表面化学与胶体化学 6. 用活性炭吸附CHCl3时，0 ℃时的最大吸附量为93.8 dm 3·kg -1 已知该温度下CHCl3 的分压力为1.34 ×10 4 Pa时的平衡吸附量为 82.5 dm 3·kg -1 ，试计算： （1）朗缪尔吸附定温式中的常数b ； （2）CHCl3分压力为 6.67 ×10 3 Pa 时的平衡吸附量。 解：（1） 设V和Vm 分别为平衡吸附量和最大吸附量，则 =5.45 ×10 - 4 Pa -1 ( 2 ) = 73.5dm3·kg-1 7. 1173K时，N2O在Au上的吸附（符合Langmuir吸附）分解，得到下列实验数据： t/s 0 1800 3900 600 pA/104Pa 2.667 1.801 1.140 0.721 讨论N2O（A）在Au上吸附的强弱。 解 Langmuir吸附定温式为 N2O（A）在Au上吸附解离的机理可假设为： （反应物吸附平衡） A+ * k1 k-1 A * (i) (ii) A * k2 （反应物进行表面化学反应） B * B * (iii) k3 k-3 * + B （产物脱附平衡） 若表面反应为速率控制步骤， 则有 (b) 把式(a)代入(b)， 讨论：若吸附为弱吸附，则1bApA 于是， 即为一级反应，式中kA=k2b。 于是， 即为零级反应。 若吸附为强吸附，则1bApA 显然实验结果符合一级反应规律。 得kA,1=2.16?10-4s-1；kA,2=2.18?10-4s-1；kA,3=2.18?10-4s-1。 将实验数据代入一级反应的积分式， 将实验数据代入零级反应的积分式， 得 kA,1=4.81?10-4Pa?s-1；kA,2=3.92?10-4 Pa?s-1； kA,3=3.24?10-4 Pa?s-1。 故可确定N2O(A)在Au上属于弱吸附。 8. 25 ℃半径为1 ?m的水滴与蒸气达到平衡，试求水滴的内外压力差及水滴的饱和蒸气压。已知25 ℃时水的表面张力为71.97×10 -3 N·m -1 ，体积质量(密度)为0.9971 g·cm - 3，蒸气压为 3.168 kPa, 摩尔质量为18.02 g·mol -1。 解： = 143?9 kPa = 1.049 × 10 -3 所以 =1.001 3.171kPa * * 选择题 1. 若下列电解质溶液中溶质的质量摩尔浓度均为0.01mol·kg-1，则离子平均活度系数最小的是（ ） （A） ZnSO4 （B） CaCl2 （C） KCl 2. 电解质溶液的离子强度与其浓度的关系为（ ） （A）浓度增大，离子强度变弱 （B）浓度增大，离子强度增大 （C）浓度不影响离子强度 （D）随浓度变化，离子强度变化无规律 A B 3. 离子的迁移数是指正负两种离子在作电迁移运动时各自的导电份额或导电的百分数, 因此, 离子的运动速度直接影响离子的迁移数。它们的关系是（ ） 无论什么离子，运动速度愈大, 迁移的电量就愈多,迁移数也愈大 同一种离子的运动速度是一定的, 故它在不同的电解质溶液中, 迁移数相同 (C) 在只含某种电解质的溶液中, 离子运动的速度愈大, 迁移数就愈大 (D) 在任何电解质溶液中, 离子运动的速度愈大, 迁移数就愈大 C 4.Falardy定律说明的问题是 （ ） 　(A) 通过电解池的电流与电势之间的关系 ??? (B) 通过电解池的电流与超电势之间的关系 ?? (C) 通过电解池的电量与发生电极反应的物质的量之间的关系 (D) 电解时电极上析出物质的量与电极面积的关系 C 5.在浓差电池中，电池的电动势是Ｅ，液接电动势是Ｅｊ，则（　　　） 　　（ａ）Ｅ０,Ｅｊ０　　（ｂ）Ｅ０,Ｅｊ０　　（ｃ）Ｅ０,Ｅｊ０　　（ｄ）Ｅ０,Ｅｊ０ 6．用同一电导池分别测定浓度为0.01molkg-1(λm,1)和0.05molkg-1（λm,2）的两个电解质溶液，其电阻分别为800Ω和400Ω，则它们的摩尔电导率之比（λm,1：λm,2）为（ ） A．5：1 B．2：5 C．5：2 D．1：5 ｂ C 7．当发生电极极化现象时，两电极的电极电势将发生如下的变化( )