材料的电学性能(1)lyb.ppt

第十章 材料的电学性能 引言 导电性能 热电性能 半导体导电性的敏感效应 介质极化与介电性能 电介质的介质损耗 绝缘材料的抗电性能 材料电性能测试方法 引言 材料的电学性能是材料物理性能的重要组成部分。电学性能主要是导电性能和介电性能。本章主要讨论材料的导电、介电机理，影响材料导电、介电性能的因素以及导电、介电性能参数的测量和应用。还对材料的热电性能、半导体的导电敏感性、材料的绝缘性能等作简要介绍。 导电性能 量子自由电子理论 相同点：金属中正离子形成的电场是均匀的，价电子与离子间没有相互作用，且为整个金属所有，可以在整个金属中自由运动． 不同点：金属中每个原于的内层电子基本保持着单个原子时的能量状态，而所有价电子却按量子化规律具有不同的能量状态，即具有不同的能级。 能带理论 量子力学计算表明，晶体中若有N个原子，由于各原子间的相互作用，对应于原来孤立原子的每一个能级,在晶体中变成了N条靠得很近的能级,称为能带。 周期场中电子运动的E—K曲线及能带 无机非金属导电机理 离子晶体 玻璃态材料 离子晶体 晶体中产生离子迁移，正常位置离开留下一些空位，移位的间隙离子从一个空位位置到另一个空位连续不断地运动产生了电流；离子晶体中空位的迁移涉及离子运动，因此，这一过程提供了产生电流传导的另一个机理。 晶体的离子电导可以分为两大类，第一类源于晶体点阵中基本离子的运动，称为离子固有电导或本征电导．这种离子自身随着热振动的加剧而离开晶格阵点，形成热缺陷．热缺陷的浓度随温度的升高而增大，因此本征电导率σs与温度的关系可用下式表示： 第二类离子电导是结合力比较弱的离子运动造成的，这些离子主要是杂质离子，因而称为杂质电导。杂质离子载流子的浓度决定于杂质的数量和种类。因为杂质离子的存在，不仅增加电流或体数量，而且使点阵发生畸变，杂质离子离解活化能变小．在低温下，离子晶体的电导主要由杂质载流子浓度决定。由杂质引起的电导率也可以用下式的形式表示．即： 玻璃的导电机理 玻璃的导电是由于某些离子在结构中的可动性所导致，玻璃也是一种电解质的导体，与离子晶体中的间隙离子导电类似。 玻璃的组成对玻璃的电阻影响很大 导电高分子 1862年Lethebi——聚苯胺 1973年，白川英树、Hegger、 MacDiarmid——掺杂聚乙炔（电导率达102s/cm） 1986年，Elsenbaumer R.L.等人得到了可溶性聚噻吩 用超导材料制造电机，可以大大提高效率。 有效减少机械磨损。利用超导悬浮可制造无磨损轴承，将轴承转速提高到每分钟10万转以上。 用超导线圈制造电磁体 可以得到很强的磁场，可 应用于受控核聚变、高能 加速器、磁流体发电、磁 悬浮列车、核磁共振成像 装置等。 影响材料导电性的因素 温度 冷塑性变形和应力的影响 合金化 1975年，G. MacDiarmid 、 J.Heeger与H.Shirakawa合作进行研究，他们发现当聚乙炔曝露于碘蒸气中进行掺杂氧化反应(doping)后，其电导率令人吃惊地达到3000S/m。 聚乙炔的掺杂反应 1980年，英国Durham大学的W.Feast得到更大密度的聚乙炔。 1983年，加州理工学院的H.Grubbs以烷基钛配合物为催化剂将环辛四烯转换了聚乙炔，其导电率达到35000S/m，但是难以加工且不稳定。 1987年，德国BASF科学家 N. Theophiou 对聚乙炔合成方法进行了改良，得到的聚乙炔电导率与铜在同一数量级，达到107S/m。 后续研究进展 其它导电高分子材料 与聚乙炔相比，它们在空气中更加稳定，可直接掺杂聚合，电导率在104S/m左右，可以满足实际应用需要。 聚 苯 聚苯胺 聚吡咯 聚噻吩 聚乙炔 结构 名称 等 本征型： 导电高分子材料的导电机理 有机化合物中的σ 键和π键 在有机共轭分子中，σ键是定域键，构成分子骨架；而垂直于分子平面的p轨道组合成离域π键，所有π电子在整个分子骨架内运动。离域π键的形成，增大了π电子活动范围，使体系能级降低、能级间隔变小，增加物质的导电性能。 导电高分子材料的共同特征－交替的单键、双键共轭结构 聚乙炔由长链的碳分子以sp2键链接而成，每一个碳原子有一个价电子未配对，且在垂直于sp2面上形成未配对键。其电子云互相接触，会使得未配对电子很容易沿着长链移动，实现导电能力。 半导体到导体的实现途径－掺杂(doping) 在共轭有机分子中σ电子是无法沿主链移动的，而π电子虽较易移动，但也相当定域化，因此必需移去主链上部分电子(氧化)或注入数个电