分析化学课件第二章.ppt

第二章 误差及分析数据的统计处理 定量分析的目的：通过一系列分析步骤获得被测定组分的含量。实际测定不能得到绝对准确的结果。 从理论上讲，物理量的正确性是不可能得到的，因为它是不能以表示它的单位来量度的。 从实践上讲，可以获得一个数据，它在一定界限内是可以信赖的，这个界限是用结果来确定的。 3、准确度和精密度之间关系 （1）准确度是测量结果接近真值的程度，精密度表示测量的重复性、再现性； （2）准确度高，精密度一定好，精密度高，准确度不一定好。 2、某人对试样测定五次，求得各次平均值的偏差d 分别为+0.04,-0.02,+0.01,-0.01,+0.06。则此计算结果应是 A。正确的 B。不正确的 C。全部结果是正值 D。全部结果是负值 答案：B 设一组测量数据为x1, x2, x3 , …算术平均值 x 误差的分类及减免误差的方法 1、误差的分类：系统误差（可测误差），偶然误差（随机误差）和过失误差。 2、系统误差：其大小由某种固定的原因所造成的误差，其大小可测，重复出现，可校正。 （1）来源： 方法误差：实验设计或方法不恰当所造成 滴定中反应不完全、有副反应发生等 仪器和试剂误差：仪器不够精良，如天平法码质量，容量器皿刻度不准等；试剂误差来自试剂或蒸馏水不纯 操作误差：人员的不正确操作引起，如滴定终点判断不当 主观误差：颜色判断，偏见，习惯等 3、偶然误差：由一些难以控制的偶然原因造成，它决定分析结果的精密度，但符合统计学规律 （1）来源：偶然因素:如室温，气压，温度， 湿度 （2）特点：不确定性和不可避免性 （3）克服：通过增加测定次数予以减小，用数理统计方法表达结果，不能通过校正而减小或消除。 4、过失误差：违反操作规程或粗心大意造成。如读错，记录错，计算错，溶液溅失，沉淀穿滤等。 t分布曲线：少量数据的统计处理 实际测量数据不多，总体偏差σ不知道，随机误差不符合正态分布，有误差，用t分布处理。 已知 用 代替得到t分布曲线 练习题： 1、在重量分析中，沉淀的溶解损失引起的测定误差为： A 。系统误差 B。偶然误差 C。过失误差 D。仪器误差 答案：A 2、下列方法中不能用于校正系统误差的是 A。对仪器进行校正 B。做对照实验 C.作空白实验 D。增加平行测定次数 答案：D 3 下列叙述中错误的是 A。单次测量结果的偏差之和等于零 B。标准偏差是用于衡量测定结果的分散程度 C。系统误差呈正态分布 D。偶然误差呈正态分布 答案：C 5、在分析测定中，论述偶然误差正确的是 A。大小误差出现的几率相等 B。正误差出现的几率大于负误差 C。负误差出现的几率大于正误差 D。正负误差出现的几率相等 答案：D 6、在置信度为95%时，测得Al2O3的平均值（%）的置信区间为35.2 1 ± 0.10其意义是 A。在所测定的数据中有95%的数据在此区间内 B。若再进行测定系列数据，将有95%落入此区间内 C。总体平均值μ落入此区间的概率为95% D。在此区间内包括总体平均值μ的概率为95% 答案：D C不对，因为μ是客观存在的，没有随机性，不能说它落在某一区间的概率为多少。 2-2 分析结果的数据处理 一、可疑值的取舍 意义： 1、格鲁布斯（Grubbs）法 首先把测定数据从小到大排序：x1,x2,x3,…x n-1, xn,其中x1或xn可能是可疑值 2、Q检验法：适用3~10次测定 (1)排序：将数据按从小到大的顺序排列x1 ,x2, ……xn； (2)求极距：xn－x1； (3)求出可疑值与其临近数据之间的差：xn－xn-1或x2－x1 (4)求Q： Q =(xn－xn-1)/(xn－x1) 或 Q = (x2－x1)/ (xn－x1) (5)根据测定次数n和要求的置信度（９０％）查出Q0.90 (6)将Q与Q0.90相比，若Q≥Q0.90 舍弃可疑值 　　　　　　　　　　Q Q0.90 保留 (7)在三个以上数据中，首先检验相差较大的值 。 4. t 检验法（平均值和标准值比较） 用于检验分析方法是否可靠，是否有足够的准确度，常用已知含量的标准试样进行比较，将测定的平均值与标样的已知值比较。 首先用下式计算出t 值 5、F 检验法（方差检验法） F 检验法是在判断比较两组数据是否有显著性差异时，首先考察它们的精密度是否有显著性差异，即数据的分散性。对于两组数据之间是否存在系统误差，则在先进行F 检验并确定它们的精密度没有显著性差以后，再进行t 检验才是合理的。 首先按下式计算 两个样本的方差S2 2-3 误差的传递（不讲不要求）2-4 有效数字及其运算规则 一、有效