08第八章 羧酸及其衍生物.pptVIP

主要内容 第一节 羧酸 第二节 羧酸衍生物 成盐反应 四、重要的羧酸衍生物 1、乙酰氯 2、乙酐 3、顺丁烯二酸酐 4、乙酸乙酯 5、甲基丙烯酸甲酯 （I）酰基上的亲核取代 取代过程： 亲核取代的速度： 从两方面进行分析（ 即分别考虑加成和消除二步） ： 1、由羰基的亲电性分析（亲核加成步骤） 羰基的亲电性（与亲核试剂的反应活性）次序： 羧酸衍生物酰基上的亲核取代反应 1、羧酸衍生物的水解反应 2、羧酸衍生物的醇解反应 （1）酰氯的醇解反应（用于通过酰氯制备酯） 优点：反应完全，产率好。 碱的作用: 吸收产生的 HCl 和 催化 （2）酸酐的醇解反应（合成上用于制备酯） （3）酯的醇解反应（酯交换反应） 反应可逆，用过量的醇 R”OH 和除去生成的醇 R’OH 使反应进行完全。 酸或碱对反应是必需的 反应机理？（参考酯的水解机理） 例： （4）酰胺的醇解反应 3、羧酸衍生物的氨解反应 （1）酰氯的胺(氨)解 （2）酸酐的胺(氨)解 酰氯和酸酐的胺解是制备酰胺的主要方法 比较: 直接由羧酸制备酰胺 反应产率较差 例: （3）酯的胺(氨)解 （4）酰胺的胺解 羧酸衍生物的相互转换关系 * * 第八章   羧酸及其衍生物 第一节 羧酸 一元酸 系统命名 普通命名 HCOOH 甲酸 蚁酸 CH3COOH 乙酸 醋酸 CH3CH2COOH 丙酸 初油酸 CH3CH2CH2COOH 丁酸 酪酸 CH3(CH2)16COOH 十八酸 硬脂酸 只含有一个羧基的羧酸称为一元酸。最常见的酸，可根据它的来源命名。 一、羧酸的分类和命名 二元酸 系统命名 普通命名 HOOCCOOH 乙二酸 草酸 HOOCCH2COOH 丙二酸 缩苹果酸 HOOC(CH2)2COOH 丁二酸 琥珀酸 (Z)-HOOCCH=CHCOOH 顺丁烯二酸 马来酸 (E)-HOOCCH=CHCOOH 反丁烯二酸 富马酸 含有二个羧基的羧酸称为二元酸。 两个碳氧键不等长，部分离域。 两个碳氧键等长，完全离域。 二、 羧酸的结构 1.36? 1.23? 1.27? 醇中C-O单键键长为1.43? 1、 羧酸和羧酸根的结构比较 （一 ） 氧化法 三、 羧酸的制备 RC?N O2 / V2O5 500oC H2O （二 ） 羧酸衍生物的水解反应 醇、醛、芳烃、炔、烯、酮（卤仿反应）的氧化 特点： 产物比反应物卤代烷多一个碳，与RCN同. （三）腈的水解 反应式 RX + NaCN RCN RCOOH H2O H+ or HO- 醇 反应注意事项 1 应用于一级RX制腈，产率很好。 2 芳香卤代烷不易制成芳腈。 3 如用卤代酸与NaCN反应制二元酸时，卤代酸应先制成羧酸盐。 ClCH2COOH ClCH2COONa NCCH2COONa HOOCCH2COOH NaOH NaCN NaOH H2O H+ (1) 1oRX、2oRX较好，3oRX需在加压条件下反应 （ 否则易消除） (2) ArI、ArBr易制成格氏试剂、ArCl较难。 (3) 产物比RX多一个碳原子。 (四) 格氏试剂合成法 格氏试剂和CO2的反应 RX