色散型红外光谱仪工作原理.pptVIP

材 料 透光范围/μm 注 意 事 项 NaCl 0.2-25 易潮解、湿度低于 40% KBr 0.25-40 易潮解、湿度低于 35% CaF2 0.13-12 不溶于水，用于水溶液 CsBr 0.2-55 易潮解 TlBr + TlI 0.55-40 微溶于水（有毒） 2. 吸收池 红外吸收池使用可透过红外的材料制成窗片；不同的样品状 态（固、液、气态）使用不同的样品池，固态样品可与晶体混 合压片制成。 3. 单色器 由色散元件、准直镜和狭缝构成。其中可用几个光栅来增加 波数范围，狭缝宽度应可调。 狭缝越窄，分辨率越高，但光源到达检测器的能量输出减 少，这在红外光谱分析中尤为突出。为减少长波部分能量损 失，改善检测器响应，通常采取程序增减狭缝宽度的办法，即 随辐射能量降低，狭缝宽度自动增加，保持到达检测器的辐射 能量的恒定。 4. 检测器及记录仪 红外光能量低，因此常用热电偶、测热辐射计、热释电检测 器和碲镉汞检测器等。 以光栅为分光元件的红外光谱仪不足之处： 1）需采用狭缝，光能量受到限制； 2）扫描速度慢，不适于动态分析及和其它仪器联用； 3）不适于过强或过弱的吸收信号的分析。 光源发出的红外辐射，经干涉仪转变成干涉图，通过试样后得 到含试样信息的干涉图，由计算机采集，并经过快速傅立叶逆 变换，得到吸收强度或透光度随频率或波数变化的红外光谱 图。 干涉仪作用：将各种频率的光信号经干涉作用调制为干涉图函 数，再由计算机通过傅立叶逆变换计算出原来的光谱 特点：(1) 扫描速度极快(1s)；适合仪器联用； (2) 不需要分光，信号强，灵敏度很高； (3) 仪器小巧。 二、傅立叶红外光谱仪 它是利用光的相干性原理而设计的干涉型红外分光光度仪。 仪器组成为：光源、迈克尔逊干涉仪、探测器和计算机 红外光源 摆动的 凹面镜 摆动的 凹面镜 迈克尔逊 干扰仪 检测器 样品池 参比池 同步摆动 干涉图谱 计算机 解析 还原 红外谱图 M1 I II M2 BS D 傅里叶变换红外光谱仪工作原理图 迈克尔逊干涉仪工作原理图 单色光 单色光 二色光 多色光 单、双及多色光的干涉示意图 多色干涉光经样品吸收后的干涉图(a)及其Fourier变换后的红外光谱图(b) 内部结构 3.4 试样制备 一、对试样的要求 1）试样应为“纯物质”（98%），通常在分析前，样品需要纯化； 对于GC-FTIR则无此要求。 2）试样不含有水（水可产生红外吸收且可侵蚀盐窗）； 3）试样浓度或厚度应适当，以使T在合适范围。 二、制样方法 液体或溶液试样 1）沸点低易挥发的样品：液体池法。 2）高沸点的样品：液膜法（夹于两盐片之间）。 3）固体样品可溶于CS2或CCl4等无强吸收的溶液中。 固体试样 1）压片法：1~2mg样+200mg KBr——干燥处理——研细：粒度小 于 2 μm（散射小）——混合压成透明薄片——直接测定； 2 ）石蜡糊法：试样—— 磨细—— 与液体石蜡混合—— 夹于盐片 间； (石蜡为高碳数饱和烷烃，因此该法不适于研究饱和烷烃)。 3）薄膜法： 高分子试样——加热熔融——涂制或压制成膜； 高分子试样——溶于低沸点溶剂——涂渍于盐片——挥发除溶剂 样品量少时，采用光束聚光器并配微量池。 一、定性分析 1. 已知物的签定 将试样谱图与标准谱图对照或与相关文献上的谱图对照。 2. 未知物结构分析 如果化合物不是新物质，可将其红外谱图与标准谱图对照（查 对） 如果化合物为新物质，则须进行光谱解析，其步骤为： 1）该化合物的信息收集：试样来源、熔点、沸点、折光率、旋光 率等； 2）不饱和度的计算： 通过元素分析得到该化合物的分子式，并求出其不饱和度过?. n3 ? n1 2 ? = 1 + n4 + 3.5 应用简介 ?=0 时，分子是饱和的，分子为链状烷烃或其不含双键的衍生物； ?=1 时，分子可能有一个双键或脂环； ?=3 时，分子可能有两个双键或脂环； ?=4 时，分子可能有一个苯环。 一些杂原子如S、O不参加计算。 3）查找基团频率，推测分子可能的基团； 4）查找红外指纹区，进一步验证基团的相关峰； 5）通过其它定性方法进一步确证：UV-Vis、MS、NMR、Raman 等。 定性分析-不饱和度 分子的不饱和度 定义： 不饱和度是指分子结构中达到饱和所缺一价元素的“对”数。 如：乙烯变成饱和烷烃需要两个氢原子，不饱和度为1。 计算： 若分子中仅含一，二，三，四价元素（H，O，N，C）， 则可按下式进行不饱和度的计算： ? = （2 + 2n4 + n3 – n1 ）/ 2 n4 ，