物化提要.pptVIP

物理化学 第七章 电化学Electrochemistry 知识要点： 1. 电解质溶液电导的测定、计算、应用 2. 电池和电池反应的互写互译 3. 可逆电池电动势的测定、计算、应用 4. 电解、极化、超电势、分解电压 第十章 界面现象Phenomenon of Interface Layer 知识要点： 两个概念、四种界面 第十二章 胶体化学Colloid Chemistry 知识要点： 溶胶的制备、净化、性质、稳定性、聚沉 第十一章 化学动力学Chemical Kinetics 知识要点： 1. 简单级数反应的动力学方程及其特点 2. 反应级数或速率方程的确定 3. 温度对反应速率的影响（阿累尼乌斯方程） * * 一、基本知识 ★1 电池和电解池 第Ⅰ类（电子）导体和第Ⅱ类（离子）导体 电极：正极和负极，阴极和阳极 电极反应和电池（电解池）反应 电解定律：Q = n·zF 离子迁移数： 电量计（库仑计） ★2 电池图式 电池反应 可逆电池：反应可逆；能量变化可逆（即 I = 0） 电池写法，电极写法（比较随意） 电动势：E = φ+ – φ-（浓差电池 E? = 0） 电极电势：SHE || 待测电极（相对还原电极电势） 任意温度下，标准氢电极的电势（氢电极的标准电势）恒为 0； φ (Na|Na+) = –2.71 V 盐桥及其作用：尽可能减小液体接界电势。 例：电极：H2|H+，H+|H2，Pt,H2|H+，Pt|H2|H+ 不能写成 H2|2H+ 或 0.5H2|H+ Ag|AgCl|Cl-，Ag,AgCl|Cl-，Ag|AgCl,Cl- 不能将两条垂线都换成逗号 电极反应：Cu2++2e→Cu φ1 0.5Cu2++e→0.5Cu φ2 Cu-2e→Cu2+ φ3 电池反应：Zn+Cu2+==Zn2++Cu E1 ΔrGm,1 0.5Zn+0.5Cu2+==0.5Zn2++0.5Cu E2 ΔrGm,2 Zn2++Cu==Zn+Cu2+ E3 ΔrGm,3 化学反应： 电池表示式： Ag + 0.5Cl2 == AgCl Ag, AgCl | Cl- | Cl2, Pt AgCl == Ag+ + Cl- Ag | Ag+ || Cl- | AgCl | Ag H+ + OH- == H2O Pt, H2(p) | OH- || H+ | H2(p), Pt 或 Pt, O2(p) | OH- || H+ | O2(p), Pt H2 + 0.5O2 == H2O Pt, H2 | H+ | O2, Pt 或 Pt, H2 | OH- | O2, Pt ★3 分解电压，极化，超电势，析出电势（极化电势、实际电势），析出次序 标准电势：φ? 平衡电势：φeq 或 φr 极化电势：φ 极化规律：极化总是使阳极电势变正（大），使阴极电势变负（小）。 阳极电势：φa = φa,eq + ηa 阴极电势：φc = φc,eq – ηc 二、电解质溶液电导的测定、计算、应用 ★1 测定：惠斯登交流电桥、电导（率）仪 ★2 计算： （各物理量的含义、单位） 柯尔劳施方程（强电解质的稀溶液） 离子独立运动定律（无限稀溶液） ★3 应用： （1）弱电解质的电离度和电离常数 （2）难溶盐的溶解度和溶度积常数 （3）水的纯度检验 （4）电导滴定 1:1型 1:1型 三、活度和活度系数 非电解质、电解质、单个离子、正负离子平均 整体电解质的活度： 德拜-休克尔极限公式： （