超强碱.docxVIP

超强碱催化剂的综述  超强碱催化剂 定义： 超强碱就是 HYPERLINK /wiki/%E9%B9%BC%E6%80%A7 \o 碱性 碱性极强的物质。目前对超强碱尚没有明确的定义，但大部分化学家以氢氧化钠作为强碱和超强碱的界限。另一个强碱和超强碱的界限是氢氧根离子，因为氢氧根是在水溶液中碱性最强的物质，更强的碱在水中会和水产生中和反应，产生氢氧根及质子化的碱。另一个定义超强碱的方式是利用是否可使羧基失去 α 氢变成烯醇来判别，一般的碱无法产生上述的反应。 超强碱主要可分为三种：有机化合物、有机金属化合物及无机化合物。 有机金属化合物 活性较强的金属产生的有机金属化合物多半是超强碱，如有机锂化合物及有机镁化合物( HYPERLINK /wiki/%E6%A0%BC%E6%9E%97%E5%B0%BC%E4%BA%9A%E8%AF%95%E5%89%82 \o 格林尼亚试剂 格林尼亚试剂)。另一种超强碱的来源是活性较强的金属取代了连接非碳原子上的氢，非碳原子包括氧（不饱和的 HYPERLINK /wiki/%E9%86%87%E9%B9%BD \o 醇盐 醇盐）或是氮（例如 HYPERLINK /wiki/%E4%BA%8C%E5%BC%82%E4%B8%99%E5%9F%BA%E6%B0%A8%E5%9F%BA%E9%94%82 \o 二异丙基氨基锂 二异丙基氨基锂）。 有机合成中常用到的超强碱是 HYPERLINK /wiki/%E6%96%BD%E6%B4%9B%E7%91%9F%E9%B9%BC \o 施洛瑟碱 施洛瑟碱（Schlossers base）。 因为锂和醇基中氧的亲和力，正丁基锂和叔丁醇钾交换阳离子成为正丁基钾及叔丁醇锂，而正丁基锂的锂被钾置换后，使得正丁基的离子性变强，因此整体的碱性也随之增加。 无机化合物 无机的超强碱一般来说是盐类，解离后产生高价数，体积小的阴离子。如 HYPERLINK /wiki/%E6%B0%AE%E5%8C%96%E9%8B%B0 \o 氮化锂 氮化锂的阴离子负 HYPERLINK /wiki/%E9%9B%BB%E8%8D%B7%E5%AF%86%E5%BA%A6 \o 电荷密度 电荷密度高，因此容易吸引其他的酸，例如 HYPERLINK /wiki/%E6%B0%B4%E5%90%88%E6%B0%A2%E7%A6%BB%E5%AD%90 \o 水合氢离子 水合氢离子。碱金族及碱土金族的氢化物（如 HYPERLINK /wiki/%E6%B0%A2%E5%8C%96%E9%92%A0 \o 氢化钠 氢化钠、 HYPERLINK /wiki/%E6%B0%A2%E5%8C%96%E9%92%99 \o 氢化钙 氢化钙）也是超强碱。 有超强碱参与的反应通常对水敏感，需在低温的条件下，在不易反应的气体中进行。许多反应都希望在不易产生亲核反应的条件下进行，也就是以 HYPERLINK /w/index.php?title=%E9%9D%9E%E8%A6%AA%E6%A0%B8%E7%A2%B1action=editredlink=1 \o 非亲核碱 非亲核碱（ HYPERLINK /wiki/non-nucleophilic_base \o en:non-nucleophilic base non-nucleophilic base）的身份参与反应。如 Unhindered 的烷基锂不能和像是带 HYPERLINK /wiki/%E7%BE%B0%E5%9F%BA \o 羰基 羰基的亲电试剂一起使用，因为烷基锂会以亲核试剂的身份和亲电试剂反应。 制备： 超强碱试制是一种由有机金属化合物硬话化剂混合而成的金属化反应试剂．与单一的金属化试剂相比，它具有许多优越的性能．超强碱试剂种类繁多，制备方法简便，它们不但有很高的碱强度，而且还使金属化反应具有高度的区域选择性和立体化学选择性．目前，超强碱试剂在各类有机合成中呈现出的特异的反应活性和选择性越来越引起人们的重视，正在逐渐成为催化学科研究的热点．本文对丁基锂／叔丁醇钾型超强碱试剂的制备及性能进行研究．丁基锂和叔丁醇钾在己烷中等摩尔混合即可制备出碱强度不低于43的超强碱试剂．该试剂具有极高的活性。在甲苯的金属化反应中使用该超强碱为金属化试剂，以碘甲烷和干冰为亲电试剂，可分别以87％和71％的产率合成目标产绚乙苯和苯乙酸．反应选择性接近100％ ，且反应速度极快，反应条件温和．超强碱试剂的碱强度可以采用弱酸指示荆法测定． 固体碱催化剂及其催化机理 固体碱催化剂在有机合成中有着广泛的应用,作为一种环境友好催化剂在工艺改