化工与环境工程学院工业催化学习课件PPT催化概论精选.ppt

催化剂的组成-助催化剂分类 (1) 结构助催化剂 ：能使催化活性物质粒度变小、表面积增大，防止或延缓因烧结而降低活性等。 (2) 电子助催化剂 ：由于合金化使空d轨道发生变化 ，通过改变主催化剂的电子结构提高活性和选择性。 (3) 晶格缺陷助催化剂 ：使活性物质晶面的原子排列无序化，通过增大晶格缺陷浓度提高活性。 电子和晶格缺陷两类助催化剂又合称调变性助催化剂 调变性助催化剂“助催”的本质近于化学方面； 结构性助催化剂的“助催”本质，更偏于物理方面 催化剂的组成-载体 载体是固体催化剂所特有的组分。是催化剂活性组分的分散体、粘合物或支撑体，是负载活性组分的骨架 载体可以起增大表面积、提高耐热性和机械强度的作用，有时还能多少担当共催化剂或助催化剂的角色。 它与助催化剂的不同之处在于：载体在催化剂中的含量远大于助催化剂。 载体是活性组分的分散剂、粘合剂或支载物。 多数情况下，载体本身是没有活性的惰性固体物质，它在催化剂中含量较高。 把主催化剂、助催化剂附载在载体上所制成的催化剂称为负载型催化剂。 负载催化剂的载体，其物理结构和物理性质，往往对催化剂有决定性的影响。 催化剂的组成-载体的功能 助催化作用 传热和稀释作用 支撑作用 稳定化作用 分散作用 载体 催化剂的组成-载体的功能 提供有效的表面和适宜的孔结构。 使催化剂获得大的活性表面和适宜的孔结构 维持活性组分的高度分散。 增强催化剂的机械强度，使催化剂具有一定的形状。 机械强度是指抗磨损、抗冲击、抗重力、抗压和适应温变、相变的能力。 催化剂的组成-载体的功能 改善催化剂的传导性。 适应工业上强放热（吸）热反应需要，载体一般应具有较大的热容和良好的导热性，反应热能迅速传递出（进）去。 减少活性组分的含量。 载体将贵金属（Pt、Pd、Rh）活性组分高度分散，对减少用量具有重要意义。 催化剂的组成-载体的功能 载体提供附加的活性中心。 一般情况下，载体无催化活性； ?-Al2O3载体存在酸活性中心 活性组分与载体之间的溢流现象（Spillover）和强相互作用。 溢流现象是指固体催化剂表面的活性中心（原有的活性中心）经吸附产生出一种离子的或者自由基的活性物种，它们迁移到别的活性中心处（次级活性中心） 的现象。 催化剂的组成-常用载体类型 ● 常用载体类型： 固体催化剂的结构 固体催化剂的组成 分散度 化合态 物 相 初级粒子 次级粒子 金属单质 化 合 物 固 溶 体 晶 态 非 晶 态 均 匀 度 积聚方式 外 形 表面纹理 孔隙构造 组分分布 固体催化剂的颗粒 固体催化剂的组成与结构关系 固体催化剂的结构 工业催化剂的要求 良好的工业实用催化剂基本要求： 活性（activity) 选择性（selectivity） 稳定性（stability）或寿命（life） 工业催化剂的要求-活性 转化率是对催化剂活性高低的评价： ? 转化率 X = ×100% 转化率作为无量纲指标反映的可以是反应物转化的重量百分比或摩尔百分比，也可以是反应物分子数。 转化的反应物总量 反应物总量 如果催化剂活性中心的数目已经知道，我们就可以得到单位时间内每个活性中心上被转化了的分子数，这就是转化数TON (turnover number)，或得到单位时间内每个活性中心上发生反应的次数，这就是转化频率TOF (turnover frequency)。作为真正催化活性的一个基本度量，TON和TOF都是很科学的概念，但应用却有限，原因是大多数催化剂活性中心的数目是不可知的。 工业催化剂的要求-选择性 指所消耗的原料中转化成目的产物的分率。于工业催化剂而言，注重选择性的要求有时超过对活性的要求 选择性是对催化剂专一性功能的评价： ? 选择性 S = ×100% 所以转化率和选择性从两个不同的角度描述了 催化反应的效率和有效性。 转化的反应物总量 目的产物总量 工业催化剂的要求-稳定性和寿命 化学稳定性：保持稳定的化学组成和化合状态。 耐热稳定性：能在反应条件下，不因受热而破坏其物理－化学状态，同时能在一定温度变化范围内保持良好的稳定性 抗毒稳定性：催化剂对有害杂质毒化的抵抗能力、称为催化剂的抗毒 机械稳定性：固体催化剂颗粒抵抗摩擦、冲击、重压、温度、相变等引起的种种应力的程度称为机械稳定性。 工业催化剂的要求-稳定性和寿命 工业催化剂的要求-稳定性和寿命 寿命是指在工业生产条件下，催化剂的活性能够达到装置生产能力和原料消耗定额的允许使用时间。寿命也可指活性下降后经再生活性又恢复的累计使用时间 工业催化剂的要求-