高浓度锆酸钡水基悬浮液的注浆成型.doc

高浓度锆酸钡水基悬浮液的注浆成型 摘要本文研究了颗粒的体积分数对锆酸钡水基悬浮液的流变性的影响，从而决定体积分数的最大值。分散有聚甲基丙烯酸和羟化四甲铵的优良悬浮液在石膏模中注浆成型制造圆盘和坩埚，使得生坯的相对密度比理论生坯大62%。通过温度在1450～1700℃的静态和动态的烧结实验研究致密度。扫描电镜研究表明生坯是致密的而且非常均匀，没有任何显著的跟工艺过程有关的缺陷和异常的晶粒长大。 关键词悬浮液；注浆成型；烧结；BaZrO3（锆酸钡） 引言 锆酸钡（BaZrO3）用于制造坩埚的过程适用于合成单晶体高温超导体，因为它通过高的耐腐蚀金属相抵抗化学物质的腐蚀。制造锆酸钡粉末有几种合成路线，例如柠檬酸路线或草酸路线，但是有关这样制造锆酸钡粉末的研究很少。发展低成本的成型方法制造均匀的，无缺陷的锆酸钡是现在的热点。在注浆成型方法中通过控制分散在液相中的粒子的相互作用力在很大程度上可以满足上述要求。 无论是在水中，还是无水介质，我们都广泛研究了钛酸钡胶态悬浮液的稳定性和成形。钛酸钡陶瓷被用于微电子电容器。同样地，通过薄片成形制造钛酸钡的厚的薄膜。而且，各种各样的分散剂，如磺酸，聚乙烯醇，聚甲基丙烯酸铵和聚甲基酸，在不同的溶剂系统中被成功的用于提高钛酸钡悬浮液的稳定性。 在有些评论中提到过钛酸钡和超导体科学一起作为一个缓冲层制造超导体电缆。最近研究表明锆酸钡的纳米颗粒可以加入钇钡铜氧（靶材）作为钉扎中心来提高超导体胶片的电流密度。此外，占据锆位置的掺有钇的锆酸钡可以用于高温质子导体。因此，同样地，掺杂的锆酸钡很快会应用于燃料电池。 大多数与锆酸钡及其合成有关的公开文献，无论是钡和钛酸盐的相互作用或使用溶胶-凝胶等。以作者所知，关于锆酸钡粉末成形的信息非常少。尽管到处有关于用锆酸钡坩埚制造超导体的报道，但是市场上还没有可供出售的坩埚可以承受氧化钡和氧化铜流体几天的腐蚀。要想获得有优良化学性能的锆酸钡坩埚，主要可能是要控制坩埚的密度和粉末的纯度。 考虑到锆钡的新兴应用，似乎有必要努力研究它的成形，因为锆酸钡的形状成形是在制造坩埚部件重点在烧结的基础的一步。有关锆酸钡粒子在水中的运动和更进一步的成形的基础知识是进一步研究锆陶瓷的起点，例如镁锆，它被用作焊接材料。或者钙锆用于电子产品中。在以前的研究中，我们报道了锆酸钡的水悬浮液胶体的稳定性。实验证明锆酸钡在水中的运动和钛酸钡非常相似。我们研究了溶液PH值的改变引起电动势的改变和阴离子聚电解质的浓度，当PH值是5.3时，等电点出现了。流变学的研究表明当悬浮液以重量百分比1.5%的四甲基氢氧化铵TMAH）和浓度在1.0%～1.6%的聚甲基丙烯酸铵PMAA）配制的基本PH值时，悬浮液的分散状况达到了最优化。这样做的目的是使良好分散的悬浮液固态载荷最优化，从而通过注浆成型的方式来制造致密和均匀的锆酸钡部件。除了最优化注浆之外，也研究了烧结条件，还研究了烧结样本的显微结构。 2. 实验 实验用的是一种通过碳酸钡和氧化锆固态反应制造的商业锆酸钡粉末Alfa Aesar，纯度99%。这种粉末的比表面积是3.5m2g-1粉末平均尺寸大约是1.5。该粉末的化学分析表明当Ba/Zr 的比率等于0.97时，粉末中的钡不足。该研究中, 初始粉末是用带有氧化锆球的行星式磨机磨制的，初始粉末的平均尺寸在0.5um左右，其比表面积是11.2m2g-1。通过He-picnometry测得粉末的密度大约是6.0gcm-3显著的低于理论的密度6.23gcm-3）。 甲基丙烯酸铵PMAA，Dolapix CE 64，Zschimmer & Schwarz，德国被作为悬浮剂。这种悬浮剂提供活性物质浓度为35%的解决方案。浓度以重量百分比的形式表示，涉及到可接受产品的固态载荷。提供四甲基氢氧化铵TMAH）的碱性，可接受产品同样以重量百分比表示，涉及到陶瓷粉末的固态载荷。按照以前的结果，四甲基氢氧化铵的浓度为1.5 %（质量百分比）同时测试了浓度为1.0%和1.6 %（质量百分比）的甲基丙烯酸铵。 固体含量体积百分比29%、40%、45%、50%（质量百分比72%、80%、84%、86%）的悬浮液在任何测量之前用高能量超声波探针（科实验室400S型，德国）分散一分钟，再搅拌20个小时以建立均衡分散体系。 所有研究了的浆料的流变行为是通过操作流变计Haake RS50，Karlsruhe, 德国的剪切速率CR）和剪切力Cs）的大小确定的。第一种模式是用来测量流量曲线，第二种模式是确定屈服值，通过剪应力与变形的双对数曲线图表计算。测量结果是在25℃的恒温下使用带有溶剂回收系统的双锥和平板系统测得的。分别用剪切速率CR）和剪切力CS）流动的曲线交叉模型，计算了剪切速率从0到无限的粘度值。利用克里格多尔蒂模型计算极限粘度估计了悬浮液填充部