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第二章 大气环境化学 九、温室气体和温室效应 十、臭氧的形成与耗损 九、温室气体和温室效应Green house gases and green house 太阳辐射：一部分被大气反射回外空间或被大气吸收后再辐射回去；另一部分直接达到地面或通过大气散射到地面。 太阳辐射光谱:(右图?) 入射地球的的太阳辐射热大都是λ1500nm的短波光(主要是380~760nm的可见光); 而地球的反射热大都是λ=4000~20000nm的长波光. 大气中co2的浓度对温室效应的贡献 大气中CO2的浓度: 工业革命前:0.028%; 工业革命后1850~1996年,0.035% 人类每年大约释放100亿吨CO2,其中约有2/3被海洋吸收,1/3保留在大气中. CO2大气中的作用: 一般不吸收短波光,最易吸收4000~5000nm之间和14000nm以上的长波光.因此, CO2浓度的增加不会阻挡太阳辐射热到达地球表面,却会吸收地球的反射热,使地球的热量输出热量输入,导致地球增温. 温室效应原理:见下图 温室效应图 十、臭氧的形成与耗损 臭氧层存在于的平流层中，主要分布在距地面20--50 km范围内，浓度峰值在20--25km处。由于臭氧层能够99%以上来自太阳的紫外辐射，从而保护了地球上的生物不受其伤害。 臭氧的作用:吸收99%以上太阳紫外线和其他短波辐射,使到达地面的太阳辐射仅限于300nm以上的长波辐射,而对人体和生物有致癌和杀伤作用的紫外线、x射线、γ射线,大部分不能到达地球表面. 十、臭氧的形成与耗损 1.臭氧的形成: 主要在平流层, O2 ＋ hv→ 2O ; O+ O2 +M→ O3+M 总反应: 3O2 + hv → 2O3 2.臭氧的消耗: 1.光解: O3 + hv → O2 ＋ O 2.与O 反应: O3 + O → 2O2 3.活性物种Y(NOX,HOX,ClOX)对O3的催化反应: Y+ O3 → O2 ＋ YO ; YO+ O → O2 ＋ Y. 总反应: O3 + O → 2O2 4. 与平流层中NOX的反应, NO+ O3 → NO2 ＋ O2 ; 5.与平流层中HOX的反应, HOX来源于O 与水蒸汽、甲烷、氢气发生摘氢反应. HO+ O3 → HO2 ＋ O2 ; 6.与平流层中ClOX的反应, ClOX天然来源：海洋生物产生的CH3Cl；人为来源：制冷剂如氟氯烃 （1）NOx对O3的破坏 (3)ClOx破坏O3的反应 CH3Cl + hv →CH3＋ Cl ； CFCl3 + hv → CFCl2 ＋ Cl ； CF2Cl2 + hv → CF2Cl ＋ Cl ； Cl + O3 → ClO ＋ O2 ; ClO ＋ O2 → Cl ＋ O2 O3 + O → 2O2 第四节、大气颗粒物 一、大气颗粒物的来源与消除 1.定义：大气中存在的各种固态和液态颗粒物质的总称。它们均匀的分散在空气中形成一个庞大的分散体系。——气溶胶体系（aerosols）. 2.来源及分类 ①按来源分：天然颗粒物 人为颗粒物 ②按形成机制分：一次颗粒物 二次颗粒物 ③按形成特征分：粉尘dust、轻雾mist、浓雾fog、烟尘fume、烟smoke、烟雾smog、烟炱soot，霾haze 3. 大气颗粒物的消除 与颗粒物的粒度、化学性质密切相关。通常有两种消除途径：干沉降和湿沉降。 (1) 干沉降：干沉降是指颗粒物在重力作用下沉降，或与其他物体碰撞后发生的沉降。这种沉降存在着两种机制。 ?? 通过重力对颗粒物的作用，使其降落在土壤、水体的表面 或植物、建筑物等物体上。沉降的速度与颗粒物的粒径、 密度、空气运动粘滞系数等有关。粒子的沉降速度可应用斯托克斯定律求出： (1) 干沉降： 另一沉降机制是粒径小于0.1μm的颗粒，即爱根粒子，它们靠布朗运动扩散，相互碰撞而凝聚成较大颗粒，通过大气湍流扩散到地面或碰撞而去除。 （2）湿沉降 二、大气颗粒物的粒径分布 1.大气颗粒物的粒径 有效直径，空气动力学直径Dp. ④按粒径分类： 总悬浮颗粒物TSP：用标准大容量颗粒采样器在滤膜上所收集到的颗粒物的总质量，粒径多在100μm以下，尤以10μm以下的为最多. 飘尘SPM：可在大气中长期漂浮的悬浮物，主要Dp≤10μm 降尘：能用采样罐采集到的大气颗粒物. Dp10μm 可吸入粒子IP：易通过呼吸过程进入呼吸道的粒子.d≤10μm 2 .大气颗粒物的三模态 Whitby等