高氯酸盐的热分解mclo4-物理化学.pptVIP

第14章 卤族元素 14.1 卤素性质概述 14.1.2 卤素的存在 氟：萤石（CaF2）,冰晶石（NaAlF6）,氟磷灰石（[Ca10F2(PO4)6]3） 14.1.3 应用 氟：氟化剂；利用UF6 分离235U,238U; 制冷剂、杀虫剂、清洗剂等；氟化玻璃做光导纤维；医用：氟化烃－血液替代品；生理作用。 氯：农药，染料，试剂，消毒剂等 溴：医药，感光材料，阻燃剂（磷酸二溴代丙三酯） 碘：人工降雨，医药。 14.2 卤素单质 氟的特殊情况： 2F2+2OH-(2%) ===2F- + OF2 + H2O 当溶液较浓时 2F2+4OH- === 4F- + O2 + 2H2O 14.3 卤素的氢化物 氟化氢的特殊性： 1. 通过氢键聚合：6HF==(HF)6 , 2HF==(HF)2 2. 溶液中自偶电离：3HF == H2F+ + HF2- 3.酸性：HF +H2O == H3O+ F-, HF + F- == HF2- 因HF2- 相当稳定，所以浓氢氟酸为强酸 4. 特殊反应：SiO2 + 4HF == SiF4 + 2H2O CaSiO3 +6HF == CaF2 + SiF4 + 3H2O 14.3.2.卤化氢的制备 14.4 卤化物卤素互化物 多卤化物 14.4.2.卤素互化物 XX’n (n=1,3,5,7) 结构：运用价层电子对互斥理论判断 性质：a. 逆磁性 b. 不稳定，易分解为卤素单质 c. 氧化性类似于单质，水解类似于卤化物 XX’n + H2O == HX’ + HXO 制备：由卤素单质在一定条件下直接合成。 氟的卤素互化物的特殊性： 通过对 p469 的一组方程式观察，可以总结出： 氟的卤素互化物通常做氟化剂，在反应中优先选择形成最稳定的氟化物。 14. 5 卤素的含氧化合物 14.5.1 卤素的氧化物 1. 二氟化氧：(OF2, g) , 最稳定的氟氧二元化合物 2F2+2OH-(2%) ===2F- + OF2 + H2O 2. Cl2O(g, 棕黄色): 次氯酸酸酐，漂白剂 (1) 2HgO (新制)+ 2Cl2 == HgCl2. HgO + Cl2O (2) 2Cl2 + 2Na2CO3 + H2O == 2NaHCO3 + 2NaCl + Cl2O 4. I2O5(s, 白色) 碘酸酸酐，稳定。 2HIO3 === I2O5 + H2O(g) (443K) 做氧化剂： I2O5 + 5CO == I2 + 5CO2 (该反应可用来定量测定混合气体中的一氧化碳的含量) 三种化合物的结构均为以氧为中心的”V” 形分子。p475 14.5.2 卤素的含氧酸及盐 2.次卤酸及其盐 （1）次卤酸制备： HOF(g): F2 + H2O (s) == HOF + HF (-40℃) HOX(aq, X= Cl, Br, I): 单质溶于水发生歧化反应，加HgO， CaCO3等促进歧化 2HgO + H2O + 2Cl2 == HgO.HgCl2 + 2HOCl CaCO3 + H2O + 2Cl2 == CaCl2 + CO2 + 2HOCl （2）性质 3.卤酸及其盐 (3) 卤酸盐 2BrO3- + 2H+ + I2＝2HIO3 + Br2 2ClO3- + 2H+ + I2＝2HIO3 + Cl2 ↑ （倒置换） 2BrO3- + 2H+ + Cl2＝2HClO3 + Br2 思考: 如何鉴定I-、Br-混合溶液? c. 重要卤酸盐：KClO3 4.高卤酸及其盐 (1)制备： 电解法： KClO3 + H2O === KClO4（阳极）+ H2(阴极) 化学氧化法： BrO3- + F2 + 2OH- == BrO4- + 2F- + H2O (BrO3- + XeF2 + H2O == BrO4- + Xe + 2HF) NaIO3 + Cl2 + 3NaOH== Na2H3IO6 + 2NaCl Na2H3IO6 + 5AgNO3== Ag5IO6(黑) + 2NaNO3 + 3HNO3 4Ag5IO6 + 10Cl2 + 10H2O ==4H5IO6 (白)+ 20AgCl + 5O2 重要高卤酸盐：高氯酸盐