cufezrhzsm5催化二氧化碳加氢合成二甲醚的研究word格式论文.docxVIP

工艺条件为：还原温度为300°C、反应温度为260°C、反应压力为3.0 MPa、空速为1500 mL·gcat-1·h-1 时，CO2 的转化率为28.4%，二甲醚的选择性为64.5%，且催化剂的反应活性在16 小时内保持稳定；其次，对CO2催化加氢合成二甲醚过程进行本征动力学研究，建立CO2 合成二甲醚的本征动力学模型，为提高CO2转化率和二甲醚选择性提供实验数据和理论基础。本征动力学研究以逆水煤气反应、甲醇合成、甲醇脱水合成二甲醚反应为CO2催化加氢合成二甲醚的基本反应，反应活化能分别109.16kJ·mol-1、173.72kJ·mol-1、89.91kJ·mol-1，生成H2CO、HXCH3OHCH3+分别为甲醇合成以及甲醇脱水反应的速率控制步骤，通过提高这两个中间产物的反应速率能增加CO2催化加氢合成二甲醚总反应速率；最后，采用密度泛函理论研究CO2在Cu(111)面的吸附状态及甲醇合成过程。考察CO2在Cu(111)面的8 种吸附构型，其中线性型CO2以水平方式吸附于Cu(111)面桥位为最优吸附构型，吸附能最小，CO2水平吸附于Cu(111) 桥位的吸附能为-8.70kJ·mol-1，CO2在Cu(111)表面物理吸附，Cu主要作用为解离吸附H2，Fe3O4作为助剂吸附CO2，CO2溢流到Cu和Fe3O4表面与Cu上解离吸附的H原子进行化学反应。对CO2和H2合成甲醇的2种反应历程分别进行分子模拟，表明CO2合成甲醇是遵循甲酸途径进行的，经分子模拟计算确定的逆水煤气反应、甲醇合成反应的速率控制步骤与本征动力学实验研究结果一致，对于速率控制步骤的反应能垒，分子模拟与本征动力学研究结果相符，分子模拟过程可对实验现象进行预测和理论指导。关键词：二氧化碳二甲醚催化加氢Cu-Fe-Zr/HZSM-5催化剂SYNTHESISOFDIMETHYLETHERFROMCO2 HYDROGENATIONOVERCu-Fe-Zr/HZSM-5CATALYSTABSTRACTDimethyletherwasbothakindofbasicchemicalmaterialandanewtype offuel.ThereductionofCO2intodimethyletherwithahighaddedvaluecan solvetheproblemstriggeredbythepetrochemicalresourcesshortageandthe environmentalpollution.Itbecomeahotspotonthefieldsofenergy, environment,physics,chemistry,material.However,thedevelopmentofthe CO2conversiontechnologywaslimitedduetotheinertiaofCO2.Thecatalyst developmentforthehighefficientconversionofCO2andthestudyofthe mechanismfordimethylethersynthesisfromCO2werethekeystopromotethe CO2conversiontechnology.Inthispaper,theCu-Fe-Zr/HZSM-5catalystandthesynthesisofdimethyletherfromCO2 werestudiedandthefollowingthreeaspectswereincludedin thestudies.Firstly,Cu-Fe-Zr/HZSM-5catalyst,thenewCO2-activatedcatalyst,was developedandtherelationship betweenthe structureandthecatalytic performance of the catalystwas analyzedbya seriesof characterizationmethodsandactivityevaluationexperiments.Thecatalystwascharacterizedbythe X-ray diffraction(XRD),thenitrogenadsorption/desorption,the H2temperature programmedreduction(H2-TPR),thetemperatureprogrammeddesorption (H2-TPDorCO2-TPD),theX-rayphotoelectronspectra(XPS),the thermogravimetr