天化课件2015年-.ppt

3、与单萜吲哚类碱有关的生物碱 六、来源于萜类的生物碱 七、来源于甾体的生物碱 第三节 生物碱的理化性质 一、性状 大多数生物碱由C、H、N 和 O 组成，少数含Cl, S等，少数生物碱由C、H、N 组成； 多呈结晶形固体，有确定的熔点。极个别的具有双熔点，如：防己诺林碱。少数室温时呈油状(液体），无熔点，如烟碱、麻黄碱（常压下可随水蒸气蒸馏出来）。 有些生物碱由虽C、H、N 和 O 组成，但含O官能团为低极性的醚、酮、醛、酯，所以也往往呈油状。如槟榔碱。 多具苦味。如：奎宁碱最苦，但甜菜碱具有甜味。 多数无色，少数具有高度共轭体系结构和助色基团(－OR、－NR2)时显颜色，如小檗碱为黄色，蛇根碱为红色。 一些生物碱的特殊性状 一些生物碱的特殊性状 特殊性状 生物碱 液体 烟碱、槟榔碱 挥发性 麻黄碱 升华性 咖啡因、川芎嗪 甜味 甜菜碱 黄色 小檗碱 红色 蛇根碱 红色 小檗红碱 二 旋光性 1.有手性碳原子或本身为手性分子的生物碱具旋光性，反之则无。 生物碱的旋光性易受pH值、溶剂等因素的影响。 如：麻黄碱在氯仿溶液中呈左旋光(-6.3o)，而在水中，则为右旋光(+11.2o)。烟碱在中性条件下呈左旋光性，而在酸性条件下呈右旋光性。有的生物碱游离状态与成盐状态的旋光性也不相同，如长春碱游离时为右旋光性，而其硫酸盐为左旋光性。 2.通常情况下，左旋体的生物活性比右旋体的生物活性强。 如:l-莨菪碱的散瞳效果d-莨菪碱100倍 少数情况下,右旋体的生物活性比左旋体的生物活性强。 如: d-古柯碱的局部麻醉作用 l-古柯碱 三、溶解度 生物碱及其盐的溶解度与分子中N原子的存在形式,极性基团的有无、数目及溶剂等密切相关。 （一）亲脂性生物碱： 绝大多数仲胺、叔胺生物碱均属于亲脂性生物碱，易溶于有机溶剂甲醇、乙醇、丙酮、苯、乙醚以及氯仿、三氯乙烯等。 例外：伪石蒜碱（叔胺）不溶于有机溶剂，而溶于水;喜树碱（叔胺）仅溶于CHCl3中；含酚羟基的吗啡碱（叔胺）难溶于一般有机溶剂中。 (二)亲水性生物碱(主要指季铵型生物碱) 1.季铵型生物碱：易溶于水和酸水，可溶于甲醇、乙醇、正丁醇等极性大的有机溶剂。 2.生物碱N-氧化物：具配位键结构，可溶于水，如氧化苦参碱。 3.酰胺类生物碱：酰胺在水中可形成氢键，在水中有一定溶解度，如秋水仙碱、咖啡碱。 4.小分子生物碱：少数分子量较小而碱性较强的生物碱既可溶于水，也可溶于氯仿。这类生物碱包括麻黄碱、苦参碱、烟碱等。 （三）具有特殊官能团的生物碱： 1)具酚羟基或羧基的生物碱： 这类生物碱称为两性生物碱，可溶于酸水和碱水。如吗啡、小檗胺均有酚羟基。 吗啡 morphine 2)具内酯或内酰胺结构的生物碱： (1)在正常情况下，溶解性类似一般叔胺碱。 (2)在强碱溶液中加热,可开环形成盐而溶于水, 如喜树碱、苦参碱等。 苦参碱（matrine) 喜树碱(camptothecine) （四）生物碱盐的溶解性: 1.生物碱盐一般易溶于水，可溶于醇类，难溶或不溶于亲脂性有机溶剂。 个别生物碱盐的溶解性不符合一般规律，如小檗碱的盐酸盐、麻黄碱的草酸盐难溶于水等。 生物碱盐溶解性因成盐的种类不同而有差异。一般无机酸盐的水溶性大于有机酸盐；无机酸盐中含氧酸盐的水溶性大于卤代酸盐；在有机酸盐中，小分子有机酸或多羟基酸盐的水溶性大于大分子有机酸盐。 四、生物碱的检识 最常用的是沉淀反应和显色反应 试 剂 名 称 组 成 阳性结果 碘化铋钾试剂（Dragendourff reagent，生物碱的薄层色谱和纸色谱常用显色剂）---重要 kBiI4 黄至桔红色沉淀 雷氏铵盐试剂（Ammonium reineckate，分离季铵型生物碱常用沉淀剂）----重要 NH4[Cr(NH3)2(SCN)4] 红色沉淀或结晶 碘-碘化钾试剂（Wagenr reagent） KI·I2 红棕色沉淀 碘化汞钾试剂（Mayer reagent） K2HgI4 类白色沉淀 硅钨酸试剂（Bertrand reagent） SiO2·12WO3·nH2O 淡黄或灰白色沉淀 . 2．生物碱沉淀反应的条件 (1)反应条件：生物碱沉淀反应一般在稀酸水溶 液中进行。 (2)净化处理：蛋白质、多肽、氨基酸、鞣质等也能与生物碱沉淀试剂发生沉淀反应。为了排除干扰，可将酸水提取液碱化，用氯仿萃取