有机课件 第九章 卤代烃.pptVIP

b、二者一致的情况： 亲核原子相同时，如： RO–OH – C6H5-O – RCOO – ROHH2O 带负电荷的试剂的亲核性比其共扼酸大，如： RO – ROH, OH – H2O,RS – RSH 同一周期中： NH2 – OH – F –,R3C – R2N – RO – F – 3、影响因素： 由通式可以看出，有利于C+稳定的因素都有利于SN1；Nu-与中心碳原子的亲核力越强则越有利于SN2。 ⑴、烃基结构：中心碳原子上连有较多的排电子基或较大的基对SN1有利。 中心碳原子上连有较大的基对SN2不利。 SN1的活性次序： CH2=CHCH2X, C6H5-CH2X 30 20 10 CH3X CH2=CHX, C6H5-X SN2的活性次序： CH3X 10 20 30 ⑵、离去基团的性质 离去能力强时对SN1有利；离去能力弱时对SN2有利。一般情况下碱性弱则离去能力强。如： RSO3– RCOO – C6H5O – , I – Br – Cl – F – 如：– OTS即 CH3 – C6H5 – SO3 –是一个很强的离去基团。 ⑶、试剂的亲核性能 亲核性强对SN2有利，亲核性对SN1无多大影响。 ⑷、溶剂的影响 极性大有利于C+的稳定存在，所以对SN1有利，但对SN2是不利的（但影响小）。 4 、SN1 SN2小结 SN1 SN2 ⑴、步骤： 两步 一步 ⑵、动力学： 一级 二级 ⑶、立体化学： 外消旋化 Walden转化 ⑷、烃基对反应 速度的影响： 30 20 10 CH3X CH3X 10 20 30 ⑸、溶剂的极性： 极性大有利于SN1 极性对SN2影响不大。 非质子溶剂有利于SN2 ⑹、离去基团： 离去能力强有利于SN1 离去能力弱有利于SN2 ⑺、试剂亲核性： 亲核性弱 有利于SN1 亲核性强有利于SN2 ⑻、副反应： 消除及重排 消除 ⑼、催化剂： H+对ROH催化，Ag +对RX催化。 无催化剂 所以，RX+AgNO3的反应是有利于SN1反应。 一、分类 据卤原子与双键间的相对位置分为三类： 1、乙烯式卤代烃：RCH=CHX,C6H5-X 2、烯丙基式卤代烃： RCH=CHCH2X ,C6H5CH2X 3、孤立式卤代烯： RCH=CH-(CH2) n-X,C6H5 (CH2) nX 二、物理性质 d1, C6H5CH2X有催泪性。 三、化学性质 乙烯式卤代烃中有p-π共扼；C-X键键能大，不活泼。烯丙基式卤代烃中，-X离去后的C+是p-π共扼的，稳定，所以化学性质活泼。 2、不饱和烃的加成： 无过氧化物存在时，烯烃的加成都是亲电加成。有过氧化物存在时，HBr与烯烃的加成为自由基加成。 3、氯甲基化反应： 一、三氯甲烷 叫氯仿，CHCl3 ，（常加有C2H5OH） 一、有机氟化物的命名 1、全氟化物：如CF3CF2CF3 叫全氟丙烷。 2、部分H被F取代的氟化物：如 CF3CClFCF3 2 -氯七氟丙烷 FCH2CH2F 1,2-二氟乙烷 3、 氟里昂-△△△ 个位：氟原子数；十位：氢原子数加1；百位：碳原子数减1。 如：CF2Cl-CF2Cl 氟里昂-114 F114 ； CF2Cl-CFCl2 F113 ；CCl2F2 F12 氟里昂是冰箱的制冷剂。有人认为它是