esims应用于超分子化学热力学研究word格式论文.docx

原创性声明本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下，独立进行研究所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外，本论文不包含任何其它个人或集体已经发表或撰写过的科研成果。对本文的研究作出重要贡献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本声明的法律责任由本人承担。学位论文作者：日期：年月日学位论文使用授权声明本人在导师指导下完成的论文及相关的职务作品，知识产权归属郑州大学。根据郑州大学有关保留、使用学位论文的规定，同意学校保留或向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文被查阅和借阅；本人授权郑州大学可以将本学位论文的全部或部分编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或者其它复制手段保存论文和汇编本学位论文。本人离校后发表、使用学位论文或与该学位论文直接相关的学术论文或成果时，第一署名单位仍然为郑州大学。保密论文在解密后应遵守此规定。学位论文作者：日期：年月日摘要J.M.Lehn 教授在1978 年首次提出超分子化学的概念，指出超分子化学是研究两种或两种以上的化学物种通过分子间的弱相互作用所形成的复杂有序并且具有特定功能体系的化学。从此，超分子化学作为一门新兴的边缘学科迅速发展起来，尤其是其在分子自组装和分子识别领域的特殊性能，使其成为化学界研究的热点。电喷雾电离技术（ESI）能在不破坏非共价键相互作用的情况下使非共价复合物离子化，这一特点使ESI-MS非常适合超分子化学的研究，并以其快速、灵敏、直观的特点成为超分子化学研究领域的重要手段。本论文以ESI-MS为手段，研究了几种主客体超分子体系的热力学及其相关的性质：1、运用ESI-MS技术研究了瓜环CB[7]、CB[8]分别与几种咔唑衍生物的相互作用。研究发现在室温下反应时间对复合物离子计数没有明显影响，可以忽略反应时间对实验的影响；然后分别从流动相比例、离子源温度和Fragmentor 电压三个方面优化了实验条件。在优化的实验条件下，对各超分子体系进行一级质谱全扫描，统计复合物和客体分子的离子计数，根据公式以1/△Ir对1/CH作图得线性方程，相关系数在0.9 以上，根据直线的截距和斜率求出了各超分子体系的结合常数。2、研究了CB[7]、CB[8]分别与两种香豆素衍生物XDS-3CMV、XDS-6CMV 的相互作用。一级质谱证明CB[7]、CB[8]能分别与两种客体分子形成1:1主客体复合物；用ESI-MS/MS 技术研究了客体分子及复合物的二级质谱裂解规律，通过裂解碎片的归属，判断了不同主客体之间的包合模式，并测定出各主客体之间的结合常数，并发现XDS-3CMV、XDS-6CMV与CB[7]相互作用的结合常数都远大于其与CB[8]相互作用的结合常数，原因是客体分子的尺寸较小，与空腔尺寸较小的CB[7]分子匹配度更好，形成的包合物更加稳定。3、研究了β-环糊精分别与外消旋倍他洛尔和左旋倍他洛尔的相互作用。一级质谱表明β-CD能分别与Betaxolol和Levobetaxolol形成包合比1:1的复合物。二级质谱研究表明复合物对客体分子有明显的保护作用。进一步测定了β-CD分别与Betaxolol和Levobetaxolol的结合常数，发现两个体系的结合常数存在明显差异，原因是环糊精空腔是手性环境，右旋的倍他洛尔与其空腔匹配度更好，形成的包合物更稳定，这说明超分子化学中存在手性识别现象，对于手性分子I主客体相互作用的研究具有一定理论意义，对倍他洛尔的缓释制剂研究有一定的参考意义。关键词：电喷雾质谱超分子化学瓜环β-环糊精左旋倍他洛尔结合常数IIAbstractProfessorJ.M.Lehnhadproposedtheconceptofsupramolecularchemistryin 1978firstly.Hepointedoutthatthesupramolecularchemistryisthestudiesofthe complexwithspecificfunctionsformedbytwoormorechemicalspeciesviaweak moleculeinteractionsinsteadofchemicalbond.Fromthenon,supramolecular chemistrydevelopedrapidlyasanewinterdisciplinary,especiallyitsspecial propertiesinmolecularself-assemblyandmolecular.Electrosprayionization(ESI), asasoftionizationtechnology,couldmakenon-covalentcomplexesionization withoutdestroyingthen