第十章 气相色谱法 第四节 气相色谱检测器.ppt

第十章气相色谱法 一、检测器概述 二、热导检测器TCD 三、氢火焰离子化检测 器 四、电子捕获检测器 五、其他检测器 一、检测器概述 2.检测器性能评价指标 B.检出限与最小检测量 4.线性度与线性范围 二、热导检测器thermal conductivity detector,TCD 2.检测原理 进样后: 3. 影响热导检测器灵敏度的因素 三、 氢火焰离子化检测器 flame ionization detector, FID 2. 氢焰检测器的结构 3. 氢焰检测器的原理（推测） 氢焰检测器的原理 4. 影响氢焰检测器灵敏度的因素 四、电子捕获检测器 electron capture detector, ECD 五、其他检测器 * * 第四节气相色谱检测器 1.检测器类型 浓度型检测器： 测量的是载气中通过检测器组分浓度瞬间的变化，检测 信号值与组分的浓度成正比。热导/电子捕获检测器（TCD/ECD)； 质量型检测器： 测量的是载气中某组分进入检测器的速度变化，即检测信号值与单位时间内进入检测器组分的质量成正比。FID/FPD； 广谱型检测器： 对所有物质有响应，热导检测器（TCD）； 专属型检测器： 对特定物质有高灵敏响应，如火焰光度(FPD)和电子俘获检测器(ECD)等。 A. 灵敏度（或响应值）S ： 在一定范围内，信号E与进入检测器的物质质量m呈线性关系： E = S m S = E / m 单位： mV/（mg / cm3） ；（浓度型检测器） mV /（mg / s） ；（质量型检测器） S表示单位质量的物质通过检测器时，产生的响应信号的大小。S值越大，检测器的灵敏度也就越高。检测信号通常显示为色谱峰，则响应值也可以由色谱峰面积（A）除以试样质量求得： S = A / m 噪声水平决定着能被检测到的浓度（或质量）。 从图中可以看出：如果要把信号从本底噪声中识别出来，则组分的响应值就一定要高于N。 检测器响应值为三倍噪音水平时，单位时间或单位体积内进入监测器的最小物质量，被定义为检测限D（监测器）。 检测器响应值为三倍噪声水平时色谱仪所需试样浓度（质量），被定义为最小检测量mmin。 mmin不仅与检测器有关，还与色谱操作条件有关。 检测器的线性度定义：检测器响应值的对数值与试样量对数值之间呈比例的状况。 检测器的线性范围定义：检测器在线性工作时，被测物质的最大浓度（或质量）与最低浓度（或质量）之比。 5.响应时间（检测器响应时间） 指进入检测器的组分的输出信号达到其真值的63％所需要的时间。与监测器的体积相关。 1. 热导检测器的结构 池体（一般用不锈钢制成） 热敏元件：电阻率高、电阻温度系数大、且价廉易加工的钨丝制成。 参考臂：仅允许纯载气通过，通常连接在进样装置之前。 测量臂：需要携带被分离组分的载气流过，则连接在紧靠近分离柱出口处。 平衡电桥，右图。 不同的气体有不同的导热系数。 钨丝通电，加热与散热达到平衡后，两臂电阻值： R参=R测 ; R1=R2 则： R参·R2=R测·R1 a, b之间无电压信号输出； 记录仪走直线（基线）。 a b 载气携带试样组分流过测量臂而这时参考臂流过的仍是纯载气，使测量臂的温度改变，引起电阻的变化，测量臂和参考臂的电阻值不等，产生电阻差，R参≠R测 则： R参·R2≠R测·R1 这时电桥失去平衡，a、b两端存在着电位差，有电压信号输出。信号与组分浓度相关。记录仪记录下组分浓度随时间变化的峰状图形。 a b ①桥路电流I ： I?，钨丝的温度? ，钨丝与池体之间的温差?，有利于热传导，检测器灵敏度提高。检测器的响应值S ∝ I3，但稳定性下降，基线不稳。桥路电流太高时，还可能造成钨丝烧坏。 ②池体温度：池体温度与钨丝温度相差越大，越有利于热传导，检测器的灵敏度也就越高，但池体温度不能低于分离柱温度，以防止试样组分在检测器中冷凝。 ③载气种类：载气与试样的导热系数相差越大，在检测器两臂中产生的